Циклогексадиенон-фенольная перегруппировка

Циклогексадиенон-фенольная перегруппировка [c.114]

Циклогексадиенон-фенольная перегруппировка происходит при действии сильных протонных кислот на 4,4-дизамещенные цикло- [c.114]

Диенон-фенольная перегруппировка. Циклогексадиеноны под действием кислот превращаются в фенолы (например, 6.43 в 6.44). [c.243]

При сопоставлении приведенных выше данных можно сделать вывод, что при циклогексадиенон-фенольной перегруппировке миграционная способность групп изменяется в следующем порядке eHs > С2Н5 > OO jHs > СНз [c.211]

Циклогексадиеноны (хинолидные соединения) в различнь х реакциях проявляют отчетливо выраженное стремление к превращению в оксиароматические соединения, обладающие более стабильной системой связей. Примером такой реакции является широко известная диенон-фенольная перегруппировка, в процессе которой происходит перемещение одного из геминальных заместителей циклогексадиенона в соседнее положение кольца с образованием замещенного фенола. Эта перегруппировка обычно протекает при действии на циклогексадиеноны кислых агентов и представляет собой типичную анионотропную перегруппировку В соответствии с принятым в настоящее время механизмом, первоначально происходит присоединение протона кислоты к карбонильному кислороду циклогексадиенона с образованием положительно заряженного комплекса I, по-видимому, близкого по структуре о-комплексу. Этот комплекс стабилизуется путем 1,2-миграции одного из геминальных заместителей со своей парой электронов с последующим отщеплением протона [c.196]

Хинолы и их эфиры. Соединения этой группы более устойчивы по сравнению с другими функциональными гел-замещенными циклогексадиенонами. Основные свойства данного класса веществ хорощо изучены на примерах простейших соединений, не относящихся к типу пространственно-затрудненных циклогексадиенонов Особенно большой вклад в развитие химии хинолов и их уксуснокислых эфиров (хинолацетатов) внес Ф. Вессели Однако химические свойства пространственно-затрудненных хинолов и их производных несколько отличаются от свойств простейших хинолов. Так, если для последних в присутствии кислот характерна типичная диенон-фенольная перегруппировка с перемещением гидроксильной или сложноэфирной группы, то пространственно-затрудненные хинолы в этих условиях обычно либо устойчивы, либо отщепляют геминальный алкильный заместитель, причем особенно легко — трег-алкильную группу При восстановлении хинолов, их простых и сложных эфиров алюмогидридом лития, цинком в уксусной или в соляной кислотах с хорошими выходами получаются соответствующие 2,4,6-триалкилфенолы. Специфично взаимодействуют пространственно-затрудненные хинолы и их простые эфиры с алкил (фенил) литиемВ этой реакции происходит присоединение реагента как по двойной углерод-углеродной связи, так и по карбонильной группе, с последующим перемещением алкильного заместителя (в кислой среде) [c.218]

Различные диенон-фенольные превращения пространственно-затрудненных геж-диалкилциклогексадиенонов возможны также под действием УФ-света и при повышенной температуре. Однако как термические, так и фотохимические перегруппировки этих соединений систематически не исследовались. Наименее устойчивыми к нагреванию оказались циклогексадиеноны с геминальной трет-бу-тильной группой. Так, диеноны XIV, XV и XVI при нагревании до 100 °С отщепляют изобутилен с образованием соответствующих [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология