Свойства комплексов металлов

Метод валентных связей (МВС) был развит профессором Лайнусом Полингом в Институте технологии в Калифорнии и доступно изложен в его книге Природа химической связи . За исключением Мари Кюри, Полинг — единственный человек, дважды удостоенный Нобелевской премии он получил Нобелевскую премию по химии в 1954 г. и Нобелевскую премию мира в 1962 г. Идеи Полинга оказали большое влияние на все области химии его теория валентных связей способствовала объединению взглядов химиков и получила широкое распространение. С ее помощью можно хорошо объяснить структуру и магнитные свойства комплексов металлов. Эта теория может объяснить и другие свойства координационных соединений, например их спектры поглощения, но оказалось, что при помощи других теорий это можно сделать значительно проще. Поэтому в последние годы ученые, занимающиеся вопросами химии координационных соединений, отдают предпочтение теории кристаллического поля, ноля лигандов и теории молекулярных орбит. Поскольку объем книги ограничен, то и рассмотрены будут только последние теории. [c.42]

В неорганическом люминесцентном анализе наиболее распространены методы с использованием органических реагентов. Здесь есть свои особенности, отличные от молекулярной абсорбционной спектроскопии. Основная из них — более резко выраженная зависимость спектральнолюминесцентных свойств комплекса металла от природы и взаимного расположения электронных уровней лиганда и иона металла-комплексо-образователя. [c.305]

Следует отметить, что сульфо-группа является сильным акцептором электронов. Поэтому введение ее в молекулу реагента, особенно содержащего сопряженные участки, приводит к заметному изменению распределения электронной плотности и в большинстве случаев вызывает более или менее существенные изменения его комплексообразующей способности. Достаточно наглядными примерами могут служить общеизвестные случаи изменения свойств комплексов металлов со следующими парами реагентов салициловая кислота— сульфосалициловая кислота, 1,8-диоксинафталин— 1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота (хромотроповая кислота), пирокатехин — тайрон (пиро-катехин-3,5-дисульфокислота). Об этом также свидетельствует и значительное различие в свойствах (величина р/Са, окраска нейтральной молекулы и аниона) рН-индикаторов групп фталеинов и сульфофталеинов. — Прим. перев. [c.195]

О некоторых аспектах прогнозирования каталитических свойств комплексов металлов. Значительный период развития катализа комплексными соединениями металлов завершается этапом, на котором важные, но чаще всего неожиданные находки стали сменяться достижениями закономерными, полученными за счет обобщения сведений, накопленных различными химическими дисциплинами. [c.250]

Во-первых, усиление каталитической активности в металлоферментах по сравнению с небелковыми комплексами, по-видимому в основном определяется влиянием белка на константы равновесия, а не на константы скорости, т. е. влиянием на термодинамические, а не на кинетические свойства комплекса металла и (или) суб страта. [c.243]

Бесспорный интерес представляют свойства комплексов металлов, образующихся внутри ионита, но гораздо интереснее исследования, относящиеся к применению ионного обмена для определения свойств и устойчивости комплексов в растворе. Поэтому этот вопрос будет рассмотрен в первую очередь. [c.349]

Свойства комплексов металлов [c.61]

Свойства комплексов металлов с циклопентадиенонами. Циклопентадиеноны, как правило, образуют устойчивые ком- [c.374]

Книга может быть использована как учебное пособие для студентов и аспирантов, специализирующихся по электрохимии, неорганической, аналитической и физической химии. Она может быть полезна- научным сотрудникам и преподавателям высших учебных заведений, использующим электрохимические методы при изучении термодинамических и кинетических свойств комплексов металлов, а также инженерам, работающим в области технологии электрохимических производств. [c.2]

Таким образом, теория кристаллического поля охватывает гораздо большую совокупность физико-химичес-ких свойств, чем электростатическая теория Косселя-Магнуса. Однако и эта теория, также основанная на чисто электростатических представлениях, не позволяет объяснить свойства комплексов металлов с неполярными лигандами, например СО, СвНв, С5Н5 и т. д., рассчитать энергии связи, волновые функции и другие параметры химических связей, предсказать структуру комплекса, особенно в случаях, когда КЧ отличается от 4 и 6. [c.270]

Металлы класса б характеризуются наличием у атомов некоторого числа -электронов вне электронных оболочек атомов инертного газа. Эти с -электронр) могут образовать с атомами лиганда л-связь, и наличие такой я-связи обусловливает многие свойства комплексов металлов класса б. Наиболее устойчивые комплексы эти металлы образуют с теми лигандами, которые могут принимать электроны от металла, т. е. с лигандами, имеющими свободные -орбиты, такие, как Р(СНз)з, 5 и 1 , или с лигандами, у которых электроны, находящиеся на молекулярных орбитах, могут быть делокализованы к числу таких лигандов относятся СО и СК (рис. 21). Таким образом установлено, что элементы классов а я б образуют устойчивые комплексы с различными типами лигандов. Элементы класса а предпочитают кислород- и азотсодержащие лиганды, а также Р . Элементы класса б образуют более устойчивые комплексы с тяжелыми элементами подгрупп азота, кислорода и фтора . [c.141]

Свойства комплексов металлов в растворах часто существенно зависят от природы внешнесферных частиц, непосредственно взаимодействующих с внутрисферными лигандами [И—21]. Внешнесфер-ными частицами в растворах обычно являются молекулы растворителя и ионы, заряд которых противоположен заряду внутрисферного комплекса. Взаимодействия между внешнесферными лигандами и внутрисферным комплексом могут быть как электростатическими, так и специфическими [12, 13, 16]. Специфическое взаимодействие молекул воды из второй координационной сферы с внутрисферными лигандами комплекса Ни(ЫНз)б [20] установлено методом ЯМР. Аналогичный вывод сделан для некоторых внешнесферных молекул органических соединений, ассоциированных внутрисферными элек-тронейтральными комплексами металлов [21 ]. [c.8]