МВР при гомофазной радикальной полимеризации

МВР ПРИ ГОМОФАЗНОЙ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.113]

Рис. 52. 2 з) образцов полиакрилонитрила гомофазной радикальной полимеризации в ДМФ при 20° (а) и —35° (б). [c.216]

Процессы, к которым лемма приложима непосредственно в своем простейшем варианте. Типичным процессом является рассмотренная в главе 3 гомофазная радикальная полимеризация на квазистационарной стадии. [c.245]

В этих работах показано, что подробный анализ основного параметра системы — отношения скорости обрыва к скорости роста цепей — позволяет описать процесс и по характеру результирующего молекулярно-весового распределения отнести его к одному из шести возможных статистических классов, В итоге можно разработать математический аппарат регулирования молекулярно-весового распределения (в частности, при реальных технологических процессах). С этих общих позиций проанализированы гомофазная радикальная полимеризация (и специально исследованы вопросы, связанные с изменением молекулярно-весового распределения со степенью конверсии, в особенности при глубоких конверсиях, когда разыгрываются вторичные реакции, а также с резким переходом от одного режима полимеризации к другому), гомогенизация и гетерогенная каталитическая полимеризация, радикальная гетерофазная полимеризация, а также равновесие при линейной ноликонденсации или превращение полимеризации циклических мономеров в поликонденсационное равновесие. [c.333]

Гл. 3 посвящена гомофазной радикальной, преимущественно виниловой полимеризации. В ней выведено (и подтверждено на [c.13]

Большой успех теории цепной радикальной полимеризации связан с исследованиями в области цепных реакций, выполненными в основном в 30—40-х годах нашего столетия [1]. Одиако суш,е-ствуюш ая теория применима лишь к гомофазной полимеризации на начальных степенях превращения, т. е. в условиях, когда присутствие сравнительно небольших количеств полимера существенно не отражается на механизме процесса. [c.7]

Гетерофазная полимеризация относится к числу процессов, течение которых отклоняется от законов идеальной радикальной полимеризации. Она характеризуется выделением образующегося полимера из первоначальной гомогенной системы в виде новой конденсированной фазы и возможным протеканием элементарных реакций роста и обрыва цепей в нескольких фазах. Согласно этому определению, эмульсионную и суспензионную полимеризацию нерастворимых в воде мономеров, где рост и обрыв цепи происходят в одной фазе (латексных частицах или каплях мономера), можно отнести к гомофазным процессам несмотря на гетерогенность этих систем. [c.97]

На квазистациопарной стадии гомофазной радикальной полимеризации, характеризуемой монотонными и не очень значительными изменениями параметра а, численное распределение дп М) всегда сводится к комбинации экспоненциальных функций нулевого и первого порядков, соответствующих парциальным квазимономолекулярному и рекомбинационному обрыву цепи. Представление МВР в форме (3.1) позволяет в общем виде проанализировать изменения нолидиснерсности с на основе анализа соответствующих изменений статистических параметров аир (или Р). Монотонное изменение параметра а всегда ведет к расширению МВР, тогда как изменения р могут вести либо к дополнительному расширению, либо к сужению МВР в зависимости от знака производной ф/йгр (или (аР)/йг )). [c.143]

Значительно сильнее мультимо-дальпость проявляется в случае ПАН, поскольку здесь растворимость мономера по меньшей мере в три с половиной раза превышает растворимость винилацетата. На рис. 52, а и б изображены (х) двух гомофазных образцов ПАН, полученных радикальной полимеризацией в ДМФ соответственно при комнатной и пониженной (—35°) температуре. Мы снова видим типичные унимодальные распределения, вполне согласующиеся с теорией гомофазной радикальной полимеризации (гл. 3). На рис. 53 приведена ненормированная седимента-ционпая диаграмма образца ПАН, полученного при полимеризации в водной дисперсии в отсутствие перемешивания [164]. Мы сознательно приводим диаграмму в чистом виде , представляющую собой непосредственный результат эксперимента, не подвергнутый никакой графоаналитической обработке. На диаграмме отчетливо видны три не вполне разделившиеся максимума, из чего следует заключить, что рекомбинация является домини- [c.216]

После того как были разработаны методы исследования цепной радикальной полимеризации, позволяющие получать надежные данные, было установлено, что гомофазная полимеризация ряда винильных мономеров в массе характеризуется резким увеличением скорости реакции при определенных степенях превращения мономера в полимер. Это явление, изученное Шульцем, Норри- [c.7]

Однако исследования последних лет показали, что при переходе от гомофазной к гетерофазной полимеризации большое влияние на общую скорость реакции оказывают физические факторы — морфологическая структура полимерной фазы, ее пабухае-мость, проницаемость полимерных агрегатов, адсорбция реагирующих частиц в твердой фазе и т. п. Изменяя реакционную среду и ее взаимодействие с полимером, можно активно воздействовать на гетерофазные радикальные процессы. Например, было показано, что скорость полимеризации метилметакрилата в метаноле значительно ниже, чем в смеси метанол—вода вследствие большей набухаемости полимера и подвижности макрорадикалов в набухшей фазе, а следовательно, и более высокой скорости бимолекулярного обрыва растущих цепей в первой системе [44]. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология