Инициаторы растворимые в мономере

Суспензионную полимеризацию стирола проводят в водном растворе стабилизатора при 90—130°С. В качестве стабилизатора суспензии используется трехзамещенный фосфорнокислый кальций или гидроокись магния. При суспензионной полимеризации стирола применяются инициаторы, растворимые в мономере. [c.83]

Стабилизаторами суспензии являются метилцеллюлоза или сополимеры винилового спирта, регуляторами pH (буферными добавками) — фосфат или карбонат натрия, инициаторами — растворимые в мономере перекиси, динитрил азобисизомасляной кислоты и др. [c.103]

Инициаторы, растворимые в мономере [c.48]

Инициаторы, растворимые в мономере, меньше влияют на скорость полимеризации, чем водорастворимые инициаторы, причем реакция инициирования протекает в зоне адсорбционных слоев эмульгатора. [c.48]

Рассмотренные выше факторы, очевидно, не имеют значения при использовании гидрофобных инициаторов, растворимых в мономере. Однако при их применении в случае полимеризации полярных мономеров не обеспечивается нормальное протекание процесса вследствие неустойчивости образующихся систем. [c.97]

Полимеризация в суспензии. Диспергируют мономер на капли размером 10" —10 1 см в нерастворяющей или плохо растворяющей его среде (обычно в воде). Капли стабилизируют водорастворимыми полимерами (поливиниловый спирт, желатин). В отличие от эмульсионной полимеризации используют инициаторы, растворимые в мономере. Полимер образуется в виде гранул (размера исходных капель). [c.363]

Вторая группа эмульгаторов — высокомолекулярные, водорастворимые вещества, например, поливиниловый спирт, полиакриловая кислота и др. Их применяют главным образом для получения грубодисперсных систем в больших концентрациях (3—5%), в присутствии инициатора, растворимого в мономере. [c.164]

Второй тип эмульсионной полимеризации, так называемая бисерная, или капельная полимеризация, получил техническое применение для изготовления ряда полимеров. Как было уже указано (стр. 165), принципиальное отличие этого типа полимеризации — применение инициаторов, растворимых в мономере, но нерастворимых в воде. Инициатор, обычно перекись бензоила, растворяют в мономере, после чего полученный раствор диспергируют в воде. [c.166]

Эмульсионная полимеризация может осуществляться либо с применением водорастворимых инициаторов, что ведет к получению устойчивой суспензии (эмульсии), либо с применением инициаторов, растворимых в мономере, что дает полимер н виде гранул. [c.29]

Наиболее технически важными способами полимеризации являются процессы полимеризации в эмульсии и в суспензии. Они принципиально отличаются друг от друга тем,- что при эмульсионной полимеризации применяют водорастворимые инициаторы, а при суспензионной — лиофильные органические инициаторы, растворимые в мономере. При проведении эмульсионной и суспензионной полимеризации должна быть решена проблема выбора материала для футеровки реакционного сосуда часто для этой цели применяют эмалированные аппараты. [c.67]

Крупнодисперсные эмульсии поливинилацетата получают при использовании в качестве суспендирующего агента поливинилового спирта. При добавлении его в водную фазу около 0,27о и использовании инициаторов, растворимых в мономере (перекись бензоила), образуются гранулы, которые после прекращения перемешивания опускаются на дно реактора. При повышении же концентрации поливинилового спирта и применении в качестве инициатора перекиси водорода образуются дисперсные полимеры с очень мелкими частицами, которые осаждаются очень медленно после разбавления водой. [c.120]

В никелевый реактор, снабженный паровой рубашкой и мешалкой, последовательно загружают из мерника дистиллированную воду и мономер, затем вручную через штуцер вносят эмульгатор. После перемешивания в течение 10—20 мин в реактор вводят пластификатор, краситель и инициатор, растворимый в мономере. Подачей в рубашку реактора пара поднимают температуру до 70— 75°С. Через 40—60 мин за счет тепла, выделяющегося в результате полимеризации, температура в реакторе повышается до 80—85°С. Температуру можно регулировать подачей воды или пара в рубашку реактора. Контролем процесса служит определение содержания мономера. Полимеризация продолжается 2—4 ч по окончании по- [c.130]

При применении инициаторов, растворимых в мономере, и эмульгаторов коллоидного типа образуются более крупные частички полимера, взвешенные в жидкой фазе (суспензионная полимеризация). Эта суспензия является неустойчивой, и полимер легко может быть выделен простым фильтрованием или центрифугированием. [c.42]

При химически инициированной полимеризации стирола применяют инициаторы, растворимые в мономере (пероксид бензоила, динитрил азоизомасляной кислоты и др.). Инициирование полимеризации пероксидом бензоила протекает по схеме [c.369]

При применении стабилизаторов мономер распределяется в воде в виде относительно крупных капель (размером от 1 мкм до 1 мм). Так как при этом способе применяют инициатор, растворимый в мономере, полимеризация протекает внутри отдельной капли, т. е. как бы в массе мономера. Полимер образуется в виде более крупных частиц, чем при эмульсионной полимеризации. Он легко отделяется от воды (отстаиванием, центрифугированием), поэтому отпадает необходимость вводить электролиты для разрушения эмульсии. Полимеры, получаемые таким способом, менее загрязнены веществами, ухудшающими диэлектрические свойства, и более пригодны для электроизоляционных целей, чем полимеры, получаемые водноэмульсионным методом. [c.37]

При суспензионной полимеризации используют перекисные инициаторы, растворимые в мономерах, например перекись лаурила, тпрет-бутилпербензоат и др. [c.162]

При суспензионном методе стирол, диспергированный в водном растворе стабилизатора, полимеризуется в присутствии инициаторов, растворимых в мономере, при температуре 90—130 °С. Вариантом метода является так называемый блочно-суспензионный процесс, в котором полимеризация проводится в две стадии, причем во второй стадии диспергируется не стирол, а форполимер (этот процесс применяется в основном для получения ударопрочных марок). [c.60]

Полимеризацию в суспензии проводят, диспергируя мономер в виде капель размером порядка 10 —10 см в нерастворяющей или плохо растворяющей среде (обычно в воде). Капли стабилизируют водорастворимыми полимерами (поливиниловый спирт, желатин), а также твердыми гидрофильными порошками (тальк, глина, окись магния). При суспензионной полимеризации используют радикальные инициаторы, растворимые в мономере. Полимеризацию в каждой капле можно рассматривать как микроблочную полимеризацию. Недостаток суспензионной полимеризации — необходимость отмывки полимера от стабилизатора суспензии. [c.29]

При применении эмульгаторов типа поливинилового спирта и карбоксиметилцеллюлозы можно получить сравнительно грубые дисперсии мономера в воде. В этом случае используют инициаторы, растворимые в мономере, а не в воде, и процесс полимеризации протекает в основном в каплях, представляющих собой как бы микроблоки. При этом получается крупнодиспе[зсг ный полимер, легко выпадающий в осадок. [c.201]

Инициатор, растворимый в мономере, распадается в цоверх-ностной зоне частиц и характеризуется высокой скоростью образования радикалов, в результате чего зависимость скорости полимеризации от концентрации инициатора быстро приобретает вид прямой линии [115, 119, 120]. [c.31]

Методом суспензионной полимеризации в США производится основная часть поливинилхлорида. Реакцию проводят в водной дисперсии хлористого винила. Свойства полученного полимера зависят от подбора суспендирующего агента, который определяет размер частиц полимера, их форму и пористость. В свою очередь от характера частиц зависят насыпной вес полимера, его сыпучесть, способность абсорбировать пластификатор и легкость переработки. Типичными суспендирующими агентами являются поливиниловый спирт, водорастворимые производные целлюлозы и желатина, которые используют в концентрации 0,05—0,5% по весу. Иногда к полимеризационной смеси добавляют также 0,03—0,07% (по весу) эмульгатора, например сульфированного масла или сложного эфира, облегчающего регулирование размера и формы диспергированных частиц. Полимеризацию проводят в присутствии свободнорадикального инициатора, растворимого в мономере (например, перекиси доде-цила), при температуре 50—60°С и давлении около 0,7МН/м2 (7 атм). Продолжительность реакции в этих условиях обычно [c.246]

Полимеризацию в блоке или в суспензии проводят в присутствии инициаторов, растворимых в мономере (перекись бензоила или лаурила). Для этих случаев найдена зависимость выхода полимера (G) при небольшой степени превращения от времени G=Kt , где К — константа для выбраниых темп-ры и концентрации инициатора (перекись бензоила) t — продолжительность реакции п=1,28. Скорость процесса пропорциональна концентрации инициатора и возрастает до степени превращения 30%, что объясняется гель-эффектом- . Константы скорости роста и обрыва для радикальной полилгеризации, определенные методом вращающегося сектора, равны соответственно 36,8 и 1,8-10 л/(моль-сек) при 35°С энергии активации роста и обрыва 105 и 16,7 кдж/моль (25 и 4,0 ккал/моль) соответственно. [c.196]

Сополимеры В. получают сополимеризацией соответствующих мономеров 1) в водной эмульсии преимущественно при 30—70 °С в присутствии растворимых в воде инициаторов (напр., персульфатов аммония или щелочных металлов, перекиси водорода) 2) в суспензии (при 30—70 °С) в присутствии инициаторов, растворимых в мономере (напр., органич. перекисей, азосоединений) 3) в блоке (напр., при —50 С) под действием триалкилбора (0,1—0,3% по массе). Для получения однородных по химич. составу сополимеров в реакционной смеси поддерживают постоянное соотношение реагирующих мономеров, для чего более реакционно-способный мономер добавляют к менее реакционноспособному постепенно, в две стадии, или проводят процесс в присутствии двух иниц11аторов (один растворим в воде, другой — в мономере). [c.197]

Стабилизаторы применяют чаще всего, если реакция протекаег с инициаторами, растворимыми в мономере (перекись бензоила),, с получением водносуспензионной смолы. В качестве стабилизаторов вводят желатин, поливиниловый спирт, полиа криловую кислоту,, растворимые эфиры целлюлозы — оксиэтилцеллюлозу, оксиметил этилцеллюлозу и др. (в количестве от 0,5 до 2%). [c.235]

Обычно пользуются двумя вариантами эмульсионной полимери-ззцки 1) С применением водорастворимых инидияторов, что ведет к получению устойчивой суспензии (эмульсии) и 2) с применением инициаторов, растворимых в мономере, что дает полимер в виде гранул ( бисерная полимеризация). [c.280]

Суспензионную полимеризацию стирола проводят по схеме аналогичной схеме получения эмульсионного полистирола. В качестве эмульгатора применяют поливиниловый спирт, метилцеллюлозу, желатин и др., в качестве инициатора — растворимые в мономере пероксид бензоила и динитрил азобисизо-масляной кислоты [1, 2]. Температура полимеризации устанавливается на 10°С ниже температуры размягчения полимера. К концу процесса температуру доводят до 95—98°С для достижения максимальной степени превращения (99%). [c.278]

При применении эмульгатора типа поливинилового спирта, карбоксилметилцеллюлозы, а также твердых гидрофильных порошков можно получ1Ить более грубые дисперсии мономера в воде. В этих случаях используют инициаторы, растворимые в мономере, а не в воде, и процесс полимеризации протекает в основном в каплях мономера, представляющих собой как бы микроблоки. При этом получается крупнодисперсный полимер, легко выпадающий в осадок. Эту разновидность процесса эмульсионной полимеризации называют суспензионной, или гранульной, полимеризацией. Частицы полимера могут иметь диаметр от 0,1 до 5 мм. В этих случаях инициирование, рост и обрыв цепи происходят в капле. [c.117]

П.в суспензии проводят, диспергируя мономер в виде капель размером порядка 10 — 10- .w в нерастворяющей или плохо растворяющей среде (обычно в воде). Капли стабилизируют водорастворимыми полимерами (поливиниловый спирт, желатина). В отличие от эмульсионной П., нри суспензионной П. используют радикальные инициаторы, растворимые в мономере. Поэтому П. в каждой капле можно рассматривать как блочную П. Полимер образуется в виде мелких гранул, пригодных для дальнейшей переработки в изделия. Недостаток суспензионной П., как и в случае эмульсионной полимеризации,— пеоб-ходилгость отмывания полимера от стабилизатора. [c.91]

Применение органических перекисей, особенно перекиси лау-рила, в качестве инициатора позволяет получать ПВХ, более устойчивый к нагреванию, чем при полимеризации с неорганическими перекисями . Недостатком применения мономерорастворимых инициаторов является меньшая скорость полимеризации по сравнению с использованием персульфатов. Кроме того, при эмульсионной полимеризации в присутствии инициаторов, растворимых в мономере, труднее получить полимер, образующий пасты с низкой вязкостью . [c.118]

Суспензионная полимеризация представляет собой полимеризацию в каплях мономера, диспергированного в воде. Устойчивость дисперсии достигается при непрерывном перемешивании и введении стабилизаторов, предотврашающих слипание капель мономера. В качестве стабилизаторов чаще всего используют водорастворимые полимеры — поливиниловый спирт, полиакриловую кислоту, эфиры целлюлозы, желатин. Полимеризацию инициируют свободнорадикальными инициаторами, растворимыми в мономере. При полимеризации в суспензии каждую отдельную каплю мономера можно рассматривать как изолированную блочную полимериза-ционную систему, и процесс в целом протекает так же, как и в массе. Готовый полимер, получаемый в виде гранул, отделяется от водной фазы центрифугированием или фильтрованием, промывается и сушится. [c.69]

Блочную полимеризацию стирола проводят в присутствии инициаторов растворимых в мономере перекисей, гидроперекисей, азосоединений и др.)) или без них под дейстьием тепла или света, причем скорость полимеризацин резко зависит от температуры. [c.86]

Суспензионную полимеризацию стирола проводят в водном растворе стабилизатора при 80—120° С. В качестве стабилизаторов суспензии используются органические и неорганические соединения, такие, как поливиниловый спирт, полиметакрилат натрия, натриевая соль сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты, гидроокись магния, трехзамещенный фосфорнокислый кальций и др. При суспензионном методе полимеризации стирола применяются инициаторы, растворимые в мономере, как и при блочной полимеризации. [c.86]

Бисерная или гранульная полимеризация проводится в водной среде в присутствии инициаторов, растворимых в мономере (динитрил азо-бис-изомасляной кислоты или перекись бензоила), и стабилизаторов—поверхностно-активных веществ. [c.194]

Суспензионная полимеризация протекает в водной среде, содержащей мономер и инициаторы, растворимые в мономере, а также регуляторы, защитный коллоид (желатину, поливиниловый спирт, метилцеллюлозу и др.) пли стабилизатор (нерастворимые в воде неорганические вещества, например тальк, бентонит). Суспензия образуется ири энергичном перемешивании реакционной смеси. Капельки мономера обвалакиваются стабилизатором или защитным коллоидом, предотвращающим их слияние. Каждая канелька представляет собой своеобразный микроблок, в котором протекают все стадии полимеризащга от начала до конца. Этот способ обеспечивает легкость отвода тепла через воду, а следовательно, большую монодпсперсность полимера по молекулярному весу и лучшие механические свойства, что является преимуществом этого метода перед блочным. [c.10]

ПАК и ПМАК готовят радикальной полимеризацией в атмосфере азота мономерных кислот в виде 5—40%-ных растворов в воде (наиболее распространенный метод) и в органических )астворителях (бензоле, диоксане, хлор- и дихлорбензоле и др.). Лроцесс проводят при 70—98°С в присутствии 0,5—10% обычных инициаторов и при 15—30 °С в присутствии окислительновосстановительных систем. Из водорастворимых инициаторов применяют перекись водорода, персульфаты аммония, натрия и калия из инициаторов, растворимых в мономерах — перекиси бензоила и лауроила, динитрил азобисизомасляной кислоты и др. Восстановителями служат гидросульфит и бисульфит натрия, аскорбиновая кислота и др. В качестве регуляторов молекулярной массы полимера и веществ, предотвращающих сшивку цепей (например, в случае ПАК), применяют бутил- и октил-меркаптаны, тиогликолевую кислоту, тиоэтиловый спирт, изопропиловый спирт и другие вещества, которые берут в количестве 0,5—4% к массе мономеров. [c.79]

Суспензионный метод производства ПВА является периодическим. Рецептура (см. таблицу) включает неионогенный водорастворимый защитный коллоид (обычно ПВС как полностью омыленный, так и содержащий 5—25% ацетатных групп), инициатор или смесь инициаторов, растворимых в мономере (перекись бензоила или лауроила и др.). [c.96]

Блочная полимеризация стирола (полимеризация в массе) осуществляется или в присутствии инициаторов, растворимых в мономере (перекиси бензоила, дикумила, ди-лгрете-бутила и др.), или при нагревании без инициаторов. Полимеризация стирола в блоке является наиболее простым с технологической точки зрения процессом. Большим преимуществом этого процесса является отсутствие сточных вод. Однако при блочном методе возникают значительные трудности в отношении отвода теплоты реакции и тем самым аппаратурно-технологического оформления. [c.58]

Суспензионная полимеризация стирола проводится по аналогичной схеме. В качестве эмульгатора применяют поливиниловый спирт, метилцел-люлозу, желатин и др. в качестве инициаторов — растворимые в мономере перекись бензоила и ди-нитрил азо-бис-изомасляной кислоты. [c.15]

Обычно применяют перекисные соединения, растворимые в воде и реже в мономере перекись водорода, персульфат калия [248] или аммония, перекись натрия, перборат натрпя, перекись мочевины, гидроперекись кумола [249, 250], перекись бензоила, диазоаминобензол [199], окисленный натуральный каучук [201] и многие другие (см. стр. 235). Перечисленные соединения либо сами инициаторы, способные образовать свободные радикалы, либо относятся к окислителям, под действием которых образуются перекиси непредельного мономера, являющиеся источником свобод-Шэ1х радикалов. В случае инициаторов, растворимых в мономере, инициирование происходит в среде последнего. Инициаторы, растворимые в воде, начинают реакцию в водной фазе. При эмульсионной полимеризации главный процесс происходит в водной среде за счет растворенных в воде молекул, поэтому чаще применяют растворимые в воде инициаторы (перекись водорода, персульфат аммония и калия). [c.394]

Капельная, или суспензионная, полимеризация отличается от эмульсионной полимеризации тем, что размеры капель значительно больше (от 0,5 до нескольких миллиметров). В данном случае применяют не эмульгаторы (поверхностноактивныо вещества), а стабилизаторы суспензий (поливиниловый спирт или желатину). Применяют инициаторы, растворимые в мономере, и раствор энергично перемешивают. Таким образом, этот способ похож на блочную полимеризацию, однако он обладает всеми преимуществами эмульсионной полимеризации в отношении легкости отвода теплоты реакции. [c.278]