Растворимость воды в мономере

Суспензионная полимеризация стирола протекает в водной среде в присутствии инициаторов полимеризации, растворимых в мономере и нерастворимых в воде. Поэтому, реакция осуш е-ствляется как бы в объеме маленького блока (капли). Инициаторами реакции являются органические перекиси пероксид бензоила, трет-бутилпербензоат и др. Для повышения устойчивости суспензии стирола в воду добавляют стабилизаторы, например, гидроксид магния, поливиниловый спирт и др. Полученный ПС легко отделяется от водной фазы и осаждается на дне реактора. [c.395]

При капельной полимеризации, называемой еще суспензионной, используются инициаторы, не растворимые в воде, но растворимые в мономере. Получают крупные капли мономера от 0,05 до 0,3 см, что намного облегчает отделение и [c.196]

Находит применение другой метод полимеризации в водной среде, который называют суспензионным. В этом случае частицы мономера в воде диспергированы более грубо вследствие того, что не применяются такие активные эмульгаторы, как мыла. Диспергируют с помощью гидрофильных коллоидов (поливинилового спирта, желатина), интенсивно перемешивая. Мономер, распределенный в воде в виде относительно крупных капель, содержит инициатор полимеризации, растворимый в мономере и нерастворимый в воде. Капля представляет собой как бы мелкий блок, в котором происходит полимеризация. Полимер, образующийся в виде более крупных частиц, чем при эмульсионной полимеризации, легко отделяется от воды (отстаиванием, центрифугированием). Поэтому отпадает необходимость вводить электролиты для разрушения эмульсии. Полимеры, получаемые таким способом, менее загрязнены веществами, ухудшающими диэлектрические свойства, и более пригодны для электроизоляционных целей, чем получаемые водноэмульсионным методом. [c.44]

Суспензионным методом нолимеризуют нерастворимые или илохо растворимые в воде мономеры, наир, стирол, випплацстат, эфиры акриловой и метакрплевой к-т, их смеси с др. мономерами. Наиболее широко С. п. используют при производстве поливинилхлорида и полистирола. Так, суспензионный поливинилхлорид составляет ок. 80% в общем объеме мирового производства этого продукта. [c.285]

Полиметилметакрилат получают также полимеризацией в суспензии. В качестве стабилизаторов суспензии используют желатину, метилцеллюлозу, поливиниловый спирт и др. Инициатор полимеризации — перекись бензоила, которая растворима в мономере, но не растворима в воде. Полимеризуют при атмосферном давлении или при повышенном давлении (при 120—134° С). [c.173]

Для электроизоляционных целей применяется поливинилхлорид, полученный суспензионной полимеризацией. Он гораздо чище эмульсионного поливинилхлорида. Суспензионная полимеризация отличается тем, что распределение жидкого хлористого винила в воде достигается с помощью так называемых защитных коллоидов желатина или поливинилового спирта (стр. 159). При этом проводят интенсивное перемешивание без мыла и других эмульгаторов. Инициатором является перекись бензоила, не растворимая в воде, но растворимая в мономере. [c.124]

Рис. 1.6. Упрощенное схематическое изображение эмульсионной полимеризации частично растворимого в воде мономера.

Современные представления о теоретических аспектах эмульсионной полимеризации представлены в книге [31] и недавно опубликованном обзоре (32]. Следует, однако, отметить, что классические теории эмульсионной полимеризации основаны на закономерностях полимеризации в эмульсии малорастворимых в дисперсионной среде неполярных мономеров. Положение существенно осложняется, когда проводится эмульсионная полимеризация полярного, частично растворимого в воде мономера, каким является ВА, обладающий к тому же большой склонностью к передаче цепи. [c.24]

Суспензионную, микросуспензионную и эмульсионную полимеризацию ВХ проводят в аппаратах с мешалками, оснащенных теплопередающей рубашкой. Основное требование при разработке полимеризационного оборудования - обеспечение получения продукта требуемого качества при максимальной производительности процесса. Производительность реактора определяется кинетическими закономерностями процесса и условиями отвода тепла реакции полимеризации. Суспензионная полимеризация ВХ протекает в каплях эмульсии, полученных диспергированием мономера в воде в присутствии высокомолекулярных стабилизаторов эмульсии и растворимого в мономере инициатора. Как было показано ранее, перемешивание в реакторе-полимеризаторе оказывает существенное влияние на морфологию зерен ПВХ размер, форму, пористость. [c.68]

Процесс суспензионной полимеризации осуществляется в каплях эмульсии, полученных диспергированием ВХ в воде в присутствии высокомолекулярных стабилизаторов эмульсии (СЭ) и растворимого в мономере инициатора. Реактор-полимеризатор представляет собой аппарат с мешалкой, оснащенный теплопередающей рубашкой, в котором обеспечивается равномерное распределение реагентов по объему и отвод тепла реакции. Технологическая схема полимеризации приведена на рис. 1.1. [c.12]

Вследствие часто противоречивых данных о роли эмульгатора в эмульсионной полимеризации существующие теоретические предпосылки пока недостаточны для обоснованного выбора эмульгатора для данной полимеризационной системы. Из изложенных представлений, однако очевидно, что принцип выбора эмульгатора для полярных мономеров яе может вытекать из его солюбилизирующей способности, как это предполагается некоторыми исследователями для неполярных мономеров. Действительно, истинная растворимость полярных мономеров в воде часто превышает их кол- [c.126]

При капельной полимеризации, называемой еще суспензионной, используются инициаторы нерастворимые в воде, но растворимые в мономере. Получают довольно крупные капли мономера от 0,05 до 0,3 см, тогда как размер частичек эмульсий от 10 до 10 см, что намного облегчает отделение и очистку получающегося полимера при сохранении большой скорости процесса. Полимеризация идет самостоятельно в каждой капле, являющейся своеобразным резервуаром мономера. Образующийся полимер с высоким молекулярным весом осаждается в виде частичек нерастворимого в воде твердого вещества. [c.544]

Хотя и были рассмотрены различные механизмы электролитической полимеризации, до сих пор мы ограничивались обсуждением полимеризации растворимых в воде мономеров в водных системах. [c.215]

Строгая количественная теория развита только для ). п. слабо растворимых в воде мономеров под действием водорастворимых инициаторов в присутствии ионогенных эмульгаторов с концентрациями, значительно превышающими их критич. концентрацию мицеллообразования. Скорость изменения конверсии р мономера в этом процессе со временем определяется след, ф-лой [c.487]

Полимеризация в суспензии. Диспергируют мономер на капли размером 10" —10 1 см в нерастворяющей или плохо растворяющей его среде (обычно в воде). Капли стабилизируют водорастворимыми полимерами (поливиниловый спирт, желатин). В отличие от эмульсионной полимеризации используют инициаторы, растворимые в мономере. Полимер образуется в виде гранул (размера исходных капель). [c.363]

При проведении процесса полимеризации бутилакрилата с акрилонитрилом (каучук БАК) при 50—60 °С удается получить устойчивые латексные системы в присутствии 0,6—0,8% персульфата калия при pH среды 6,5—3. Получение устойчивых латексов в отсутствие эмульгатора возможно и в присутствии растворимых в воде мономеров с ионизующимися группами метакриловой кислоты, сульфоэтилметакрилата, аминоэтилметакрилата, метилол-метакриламида [4]. [c.389]

Полимеризацию в суспензии проводят, диспергируя мономер в виде капель размером порядка 10 —10 см в нерастворяющей или плохо растворяющей среде (обычно в воде). Капли стабилизируют водорастворимыми полимерами (поливиниловый спирт, желатин), а также твердыми гидрофильными порошками (тальк, глина, окись магния). При суспензионной полимеризации используют радикальные инициаторы, растворимые в мономере. Полимеризацию в каждой капле можно рассматривать как микроблочную полимеризацию. Недостаток суспензионной полимеризации — необходимость отмывки полимера от стабилизатора суспензии. [c.29]

При применении эмульгаторов типа поливинилового спирта и карбоксиметилцеллюлозы можно получить сравнительно грубые дисперсии мономера в воде. В этом случае используют инициаторы, растворимые в мономере, а не в воде, и процесс полимеризации протекает в основном в каплях, представляющих собой как бы микроблоки. При этом получается крупнодиспе[зсг ный полимер, легко выпадающий в осадок. [c.201]

Принципом полимеризации в суспензии является диспергиро-пппие полимеризуемого вещества путем энергичного механического перемешивания в ншдкости, не растворяющей данное вещество (в большинстве случаев в воде или в водном растворе), в присутствии катализатора, растворимого в мономере. Течение полимеризации почти такое же, как и при простой полимеризации [c.87]

Долимеривация в эвсульснн проводится в системе вода -мономер. В качестве эмульгаторов используй сульфоэфиры высших жирных кислоТ мыла жирных кислот, соли линейных и разветвленных алкилсульфатов, алкиларилсульфонатов и др. Эмульгатор оказывает влияние на скорость полимеризации и свойства латекса. Инициаторами являются окислительно-восстановительные системы, растворимые в воде. Эмульсионная полимеризах(ия клользуется при производстве полиакрилатов, поливинилхлорида, поливинилацетата и бутадиен-стирольного каучука, [c.287]

При полимеризации в суспензии винилхлорид диспергируют в водной среде перемешиванием. Для предохранения частиц полимера и мономера от слипания в полимеризационную среду вводят незначительное количество защитного коллоида (до 0,05% метилцеллюлозы или поливинилового спирта по отношеник> к воде). В качестве инициаторов применяют соединения, растворимые в мономере (органические перекиси или азосоединения). В результате полимеризации образуется твердый полимер с частицами размером 100—200 мкм. [c.40]

В случае нерастворимых в воде мономеров для области малых концентраций эмульгатора (область ККМ) характерно наличие экстремальных изменений на кривых зависимости скорости цолиме-ризации и числа частиц от концентрации эмульгатора. Для растворимых в воде мономеров такой закономерности не существует. [c.22]

Установление связи скорости полимеризации с числом частиц значительно растворимых в воде мономеров привело к различным результатам. Не существует единого мнения о причинах такого явления, хотя все исследователи ириходят к заключению, что наличие этой связи не определяется теорией Смита—Юэрта. [c.89]

При изучении полимеризации винилхлорида установлено [40], что скорость процесса зависит от концентрации эмульгатора (додецилсульфата натрия) в степени 0,26. Однако полагая, что частицы могут генерироваться в водной фазе, авторы ввели поправку на скорость полимеризации в воде и получили согласие с теорией Смита—Юэрта. Они считают, что введение таких поправок для других частично растворимых в воде мономеров должно привести к аналопичному результату. [c.90]

Предполагается [4], что инициироваиие персульфатом калия в водном растворе возможно даже в случае такого малорастноримо-го в воде мономера, как винилстеарат (растворимость в воде 7- моль/м ). В реальной системе при окорости образования свободных радикалов 1,2-10 с [ЫО моль раствора персульфата калия при 50°С, константа скорости распада 1,10-10 3 л/(моль-с)] на 1 радикал приходится 35 растворенных молекул винилстеарата, в результате чего становится возможным инициирование и протекание первой стадии полимеризации в водном растворе. [c.92]

Брукс [79], придавая большое значение межфазному натяжению, считает, что отклонения скорости полимеризации мономеров, частично растворимых в воде, от принятых зависимостей могут быть связаны с низким значением межфазного натяжения на границе вода — мономер. Вследствие высокого содержания мономера в частицах эмульгатор расходуется на ранних стадиях, и частицы быстро флокулируют, что приводит к увеличению числа радикалов в частице более 0,5, требуемому по теории Смита—Юэрта. В связи с этим поведение таких мономеров при полимеризации зависит от концентрации реагирующих компонентов в системе, т. е. от способа проведения процесса. [c.103]

Кинетика полимеризации ММА — БА и БМА при проведении процесса по трем методам показаиа на рис. 7.2. Из кривых видно, что, так же как и в предыдущих опытах, скорость полимеризации по первому методу в несколько раз превышает скорость полимеризации по второму и третьему методам, что также указывает иа меньшую концентрацию мономера в местах реакции при постепенном (достаточно медлеином) введении даже такого плохо растворимого в воде мономера, как БМА. [c.207]

Согласно распространенным представлениям эмульсионная полимеризация не растворимого в воде мономера, возникающая при введеняи в систему инициатора, протекает внутри мицелл мыла. По мере развития полимериза-ционного процесса новые порции мономера поступают в растущие полимерно-мономерные частицы из капель эмульсии. На рис. 2 представлена схема разбухания мицелл эмульгатора, солюбилизировавших мономер, и превращен ния их в процессе полимеризации в полимерно-мономерные чгстицы . [c.7]

Методом С. п. получают полимеры иэ плохо растворимых в воде мономеров, вапр. эфиров акриловой н метакриловой к-т, стирола, дивинилбензола, винилацетата, винилхлорида, винилиденхлорида и их смесей с др. мономерами. Процесс осуществляют при обьемном соотношении вода мовомер от 1 до 4 и интенсивном пе мешивании, обмпечивающем требуемое диспергирование мономера в воде, определенный гранулометрич. состав и пористость полимерных зерен. Из полученной суспензии отгоняют остаточный мономер, полимер отделяют от воды, сушат, рассеивают и упаковывают. [c.555]

При эмульсионной сополимеризации состав полимера мало отличается от состава продуктов полимеризации в массе или растворе, если растворимости двух мономеров приблизительно одинаковы. При сополимеризации стирола с акрилонитрил ом [153] наблюдается небольшое различие, объясняемое большей растворимостью в воде акрилонитрила по сравнению со стиролом. В случае сополимеризации итаконовой кислоты со стиролом [154] описываемые различия значительны из-за высокой растворимости кислоты в воде. [c.223]

Эмульсионная полимеризация может быть двух вариантов — латексная и суспензионная. Водно-суспензионный способ характеризуется применением перекиси бензоила, порофора М, не растворимых в воде, но растворимых в мономере. При полимеризации получаются довольно крупные гранулы полимера. При латексном способе применяются водорастворимые инициаторы— персульфаты и перекись водорода. Полимер получается в тонкодисперсном виде. В качестве эмульгаторов латексной полимеризации используют некали (натриевые соли алкил-нафталинсульфокислоты), алкилсульфонаты и др. Вода должна быть дистиллированная или очищенная ионитами. [c.328]

Суспензионную (бисерную) полимеризацию С. проводят в реакторе объемом 10—50 м и более, снабженном мешалкой и рубашкой. С. при интенсивном перемешивании суспендируют в деминерализованной воде в присутствии растворимого в мономере инициатора или смеси инициаторов (перекись бензоила или трет-бутила, трет-бутилпербензоат, динитрил азодиизома-сляной к-ты, перекись лаурила и др.). В воду добавляют суспендирующие агенты — защитные коллоиды (не растворимые в воде тонкодисперсные минерал 1>ные смеси, поверхностно-активные вещества). После достижения степени превращения С. 40—60% суспензионная фаза представляет собой гранулы П., размер к-рых в зависимости от условий полимеризации м. б. равен 0,1 —1,0 мм. Обычно процесс ведут при постепенном повышении темп-ры в течение 8—14 ч. Мол. массу регулируют, изменяя концентрацию инициатора и интервал темп-р (в пределах 40—130°С выше 100°С процесс проводят при повышенном давлении). Полученный П. отделяют от водной фазы центрифугированием, промывают и высушивают. Суспензионный П. содержит [c.268]

Макрокинетика Э. п. таких хорошо растворимых в воде мономеров, как винилацетат или метилакрилат, может принципиально отличаться от описанной выше. Ото связано с полярностью указанных мономеров, к-рая приводит к понижению межфазного натяжения на границе )]олимерно-мономерных частиц с водной фазой. При п. полярных мономеров возможно возникновение полимерно-мономерных частиц не только из мицелл эмульгатора, но и непосредствм но в водной фазе. В этом случае наблюдается также снижение адсорбции эмульгатора па поверхности частиц, связанное с иолярностью полимерно-мономерной ( азы вследствие этого на поверхности частиц могут возникать значительные участки, не защищенные эмульгатором, что в конечном счете могкет привести к флокуляции или коалесценции частиц. Для 0. п. полярны мономеров характерна более высокая равновесная концентрация мономера в частицах. [c.486]

Сополимеры В. получают сополимеризацией соответствующих мономеров 1) в водной эмульсии преимущественно при 30—70 °С в присутствии растворимых в воде инициаторов (напр., персульфатов аммония или щелочных металлов, перекиси водорода) 2) в суспензии (при 30—70 °С) в присутствии инициаторов, растворимых в мономере (напр., органич. перекисей, азосоединений) 3) в блоке (напр., при —50 С) под действием триалкилбора (0,1—0,3% по массе). Для получения однородных по химич. составу сополимеров в реакционной смеси поддерживают постоянное соотношение реагирующих мономеров, для чего более реакционно-способный мономер добавляют к менее реакционноспособному постепенно, в две стадии, или проводят процесс в присутствии двух иниц11аторов (один растворим в воде, другой — в мономере). [c.197]