Изменение молекулярно-весового распределения

IX 3 Изменение молекулярно-весового распределения и растворимости изолированного лигнина под вли) нием кислот и оснований [c.266]

На рис IX 3 приведены гель-хроматограммы, иллюстрирую щие изменение молекулярно-весового распределения ЛМР елр при обработке препарата буферным раствором (pH 1,3) в течени( [c.268]

Рис IX 8 Изменение молекулярно весового распределения диокса нина при сульфатной варке 1—140° с г—160 3—180° с [c.270]

X 2 Изменение молекулярно-весового распределения в процессе варки [c.302]

Более подробные исследования изменений молекулярно-весового распределения изолированного лигнина при кисЛой бисульфитной варке были предприняты в работах [29, 30] Б работе [291 варка осуществлена при pH 1,6 по режиму, приведенному на рис X 5 По ходу варки ампулы через каждый час извлекали из термостата и твердую фазу центрифугированием отделяли от варочного раствора Затем твердые натриевые соли ЛСК промывали водой до нейтральной реакции, сушили, растворяли в ДМСО и фракционировали на сефадексе С- 75 с элюентом ДМСО Барочный раствор после удаления свободного 80 подвергали гель-фильтрации также на сефадексе 0-75, используя в качестве элюента воду Б начальный период варки, до температуры 100° С, нерастворившаяся часть препарата спекалась, но полностью растворялась в ДМСО Однако образцы, полученные при температурах выше 100° С, содержали значительное количество нерастворимой в ДМСО фракции, которая в последнем сильно набухала, но в раствор не переходила Как видно из рис X 5 (кривая 2), при 140° С растворяется —60% от исходного лигнина, когда идет вторичный процесс деструкции образовавшейся трехмерной структуры лигнина [c.306]

Анализируя имеющиеся кинетические данные, сведения об изменении молекулярно-весового распределения и химических пре вращениях лигнина в сульфитном варочном процессе для различ ных способов сульфитной варки, мы попытаемся объективно оценить состояние проблемы [c.327]

Широкое использование полимеров винилхлорида требует улучшения их технологических свойств. Чтобы получить расплав с достаточно низкой вязкостью без снижения молекулярного веса или изменения молекулярно-весового распределения полимера необходимо вводить пластификатор или полимерную добавку (в частности, получая сополимеры винилхлорида) или вести процесс переработки при повышенных температурах. Использование внешних пластификаторов позволяет получить термопластичные композиции. При сополимеризации или использовании добавок (в зависимости от концентрации сомономера или добавки) можно получить либо гибкие, либо жесткие материалы. В любом случае достигается снижение температуры стеклования. [c.237]

Термическая деструкция поли-а-метилстирола 559 .5598 сопровождается резким изменением молекулярно-весового распределения 5599 Длина кинетической цепи в процессе деполимеризации значительно меньше, чем средняя длина молекулы. При термической деструкции в декалине при 232° С существенного изменения молекулярно-весового распределения не происходит. [c.331]

Рис. 41. Изменение молекулярно-весового распределения живых цепей при наличии медленной реакции передачи цепи.

Характер изменения молекулярно-весового распределения полиуретана в процессе прогрева при различных температурах (оно стремится к равновесному распределению Флори), а также удовлетворительное постоянство кажущихся энергий активации процесса в исследованном интервале температур, очевидно, исключает определяющее влияние примесей и свидетельствует в пользу протекания деструкции по закону случая. [c.140]

Изменение молекулярно-весового распределения в процессе анизотропной полимеризации рассмотрено в работе [97]. Теоретический анализ вопроса показал, что в ходе процесса МВР должно уменьшаться. [c.97]

Кинетика изменения молекулярно-весового распределения при обратимой полимеризации [c.68]

Рис. 11.1. Изменение молекулярно-весового распределения [5] с глубиной полимеризации

Тем не менее, приведенные выше результаты определения характера изменения молекулярно-весового распределения при полимеризации тетрагидрофурана качественно подтверждают теоретический вывод, что обратимость роста живущих цепей практически не влияет на ширину молекулярно-весового распределения вплоть до глубоких стадий полимеризации. [c.71]

Кинетика изменения молекулярно-весового распределения линейных цепей при протекании реакции межцепного обмена [c.72]

Изменение молекулярно-весового распределения линейных цепей в результате реакции межцепного обмена [18] определяется уравнением [c.72]

К сожалению, количественные данные по кинетике перераспределения линейных макромолекул в литературе отсутствуют качественные данные, описывающие изменение молекулярно-весового распределения в полиэфирах и полиамидах приводятся в работах [23, с. 68 24, с. 99]. [c.75]

Рассмотрим изменение молекулярно-весового распределения в процессе необратимого роста живущих цепей при одновременном протекании в системе реакции межцепного обмена [25]. Полученные выводы справедливы и для обратимой реакции роста. [c.76]

Очевидно, что при О уравнение описывает изменение молекулярно-весового распределения в процессе роста живущих цепей [26, с. 175] [c.77]

Изменение молекулярно-весового распределения в процессе полимеризации при наличии реакции межцепного обмена было иссле- [c.79]

Изменение молекулярно-весового распределения [c.159]

Для иллюстрации результатов анализа молекулярно-весового распределения, суммированных в табл. IV.2, на рис. IV. 10 и IV.II представлены типичные случаи изменения молекулярно-весового распределения с глубиной превращения. На рис. IV. 12 и IV. 13 [c.162]

Рис. IV. 13. Изменение молекулярное весового распределения для макромолекул типа Ку (й), Ку (б), Ку (в) и Ьу = Ку -г К/ -Ь К/" (г) в процессе полимеризации в присутствии агента передачи цепи (7] (Мо = = 10 моль/л Со = 0,1 моль/л Хо = = 1 моль/л е = Т1 = 1)

В этих работах показано, что подробный анализ основного параметра системы — отношения скорости обрыва к скорости роста цепей — позволяет описать процесс и по характеру результирующего молекулярно-весового распределения отнести его к одному из шести возможных статистических классов, В итоге можно разработать математический аппарат регулирования молекулярно-весового распределения (в частности, при реальных технологических процессах). С этих общих позиций проанализированы гомофазная радикальная полимеризация (и специально исследованы вопросы, связанные с изменением молекулярно-весового распределения со степенью конверсии, в особенности при глубоких конверсиях, когда разыгрываются вторичные реакции, а также с резким переходом от одного режима полимеризации к другому), гомогенизация и гетерогенная каталитическая полимеризация, радикальная гетерофазная полимеризация, а также равновесие при линейной ноликонденсации или превращение полимеризации циклических мономеров в поликонденсационное равновесие. [c.333]

Изменение молекулярно-весового распределения изолированного лигнина при кислой бисульфитной варке изучалось в работах [22, 23, 28—31] В работе [28] осуществлялась ступенчатад варка периодатного лигнина ели Были выделены 14 фракций [c.304]

Нетрудно заметить, что в первых исследованиях [88, 90] говорилось о гидролизе лигноуглеводных связей, а затем это представление постепенно трансформировалось, н в работах [42, 44, 46] речь идет уже о гидролизе связей лигнина Аналогичная картина прослеживается и в работах, не связанных с кинетикой делигнификации Например, если Маккарти и сотр [24], обсуждая характер изменений молекулярно-весового распределения ЛСК в течение сульфитной варки, наряду с деструкцией макромолекул чигнина, допускали вероятность гидролиза лигноуглеводных связей, то, согласно мнению Горинга [27], процесс делигнификации определяется целиком фрагментацией трехмерной структуры чигнина неограниченного молекулярного веса [c.327]

Проведено фракционирование фенольных полимеров изучено изменение молекулярно-весового распределения новолачно- [c.902]

Второй предложенный Фришем и Ландсбергом метод заключается в определении характеристической вязкости в хорошем и плохом растворителях. Значения показателя а в формуле Марка — Хувинка в этих растворителях различаются. Отсюда ясно, что два средневязкостных молекулярных веса отличаются друг от друга, а их отношение изменяется с молекулярно-весовым распределением. Это отношение, несомненно, не очень чувствительно к изменению молекулярно-весового распределения. Например, если молекулярно-весовое распределение полимера может быть описано функцией распределения Весслау, то можно показать, что [c.160]

Если учесть еще то обстоятельство, что в результате одного акта роста цепи ее длина увеличивается на одно звено, тогда как при реакции обмена цепей длины цепей обменивающихся полимеров изменяются на величину, соизмеримую со средней длиной цепи, то становится ясно, что при соизмеримых отношениях констант скоростей межцепного обмена и реакции роста цепи наиболее вероятное распределение в полимеризующейся системе может устанавливаться задолго до окончания процесса образования полимера. Таким образом, вопрос о влиянии реакции межцепного обмена на кинетику изменения молекулярно-весового распределения образующегося полимера сводится к выяснению ее относительной скорости, к нахождению своего рода времени релаксации системы (межцепной обмен в этом смысле и есть релаксационный процесс). [c.67]

Прежде чем говорить о влиянии реакции межцепного обмена на скорость установления наиболее вероятного молекулярно-весового распределения в полимеризующейся системе, необходимо выяснить, какова кинетика изменения молекулярно-весового распределения и как полимеризационная система приходит к равновесному состоянию, если имеются два одновременно действующих независимых кинетических механизма установления равновесия обратимость роста живущих цепей и реакции межцепного обмена. [c.68]

В работе [18] было исследовано изменение молекулярно-весового распределения в результате диспропорционирования диметилового эфи ра диоксиметиленгликоля. В этом случае средняя степень по- [c.72]

Кинетика изменения молекулярно-весового распределения линейных цепей при полимеризации циклотетрасилоксана [28] показана на рис. П.6, где приведены кривые молекулярно-весового рас- [c.79]

Кинетика установления наиболее вероятного молекулярно-весового распределения полимера при протекании в системе деструктивных реакций не столь ясна как для систем, характеризующихся наличием интенсивных реакций обмена макромолекул. Ниже дан анализ кинетики изменения молекулярно-весового распределения полимера при наличии в полимеризационной системе реакции передачи цепи на низкомолекулярное соединение и деструктивной реакции [7, 8]. Для простоты предполагается, что инициирование мгновенное и константа скорости реинициирования равна константе скорости роста цепи [к = к , схема (IV.4)]. Реакцию роста цепи будем рассматривать как необратимую (см. гл. II, с. 70). [c.160]

Найлор и Бильмейер [25] получили интересные данные по изменению молекулярного веса полиметилметакрилата с глубиной превращения. Они подчеркнули, что наблюдаемое увеличение степени полимеризации связано с уменьшением скорости обрыва полимерных цепей. Кроме того, авторы отметили, что увеличение молекулярного веса по мере превращения мономера в полимер должно сопровождаться изменением молекулярно-весового распределения. Изучение зависимости степень превращения/время — (интенсивность) наглядно показало, что с увеличением интенсивности облучения точка самоускорения становится менее выраженной и наблюдается при больших степенях превращения, чем в случае низких интенсивностей. Действительно, при высоких интенсивностях молекулярные веса полимера ниже, чем при низких. Отсюда и вытекает, что при одинаковой степени превращения в первом случае вязкость среды ниже, и, следовательно, ускорение должно наблюдаться при высоких степенях превращения. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология