Радикалы, ионы карбония, карбанионы

Большое число различных катализаторов (или инициаторов) вызывает соответственно катионную, анионную или свободнорадикальную полимеризации в зависимости от природы активных промежуточных продуктов, образующихся из мономера (ион карбония, карбанион или свободный радикал), и эти реакции имеют сильно выраженный цепной характер. [c.101]

Карбанион Радикал Ион карбония [c.38]

К относительно устойчивым промежуточным соединениям [61] принадлежат радикалы, ионы карбония, карбанионы, радикал-ионы, различного рода я- и а-комплексы, о которых шла речь в главах УП1 и IX. Как было отмечено при обсуждении постулата Хэммонда (гл. IX), промежуточные соединения сходны по строению с переходными состояниями, определяющими энергию активации реакций, но не тождественны им. Возможно, что в некоторых случаях промежуточные соединения, которые идентифицируются физическими методами исследования (и которые, следовательно, должны существовать в течение времени, достаточного для экспозиции), не представляют собой промежуточных соединений в строгом смысле слова, а являются побочными продуктами реакций. Тем не менее ез изучения промежуточных соединений невозможно судить о механизмах реакций. [c.317]

Во всяком случае вероятно, что окисленное состояние органического осколка в реакции с этим катализатором является скорее состоянием в виде свободного радикала, а не в виде карбоний-иона или карбаниона. [c.97]

Из перечисленных выше промежуточных соединений в наибольшей степени изучены ионы карбония и радикалы. Применение физических методов исследования можно иллюстрировать па примере ионов карбония, потому что для изучения радикалов используются главным образом лишь два метода (определение магнитной восприимчивости и ЭПР) и имеется обильная литература, посвященная этому вопросу [62, 63]. В изучении радикалов был достигнут большой успех благодаря изобретению оригинального способа их стабилизации — замораживания в каком-либо кристаллическом или стекловидном веществе, служащем матрицей [64]. Ограничимся ссылкой на литературу также относительно карбанионов [65, 66], радикал-ионов [67, 68] и л-комплексов [69]. [c.317]

Выводы, следующие из рис. 2, таковы, что [1, 21-сдвиг водорода осуществляется очень легко для иона карбония и с большим трудом для карбаниона. Свободный радикал — это промежуточный по трудности продукт. Эти предсказания в точности согласуются с экспериментом [10]. Мы не приходим к выводу, что перегруппировка карбаниона запрещена, поскольку орбитали на корреляционной диаграмме не пересекаются. Высокий энергетический барьер может все еще согласовываться с разрешенной реакцией даже в случаях, где имеется более высокая симметрия. [c.113]

В триплетном состоянии карбены проявляют некоторые свойства бирадикалов, а в синглетном они подобны, с одной стороны, ионам карбония, а с другой — являются аналогами карбанионов. Основное состояние для метиленового радикала — бирадикальное триплетное. [c.28]

Это обобщение не ограничивается лишь системами, в которых атомы А, В и С все являются атомами углерода, однако в подобных системах промежуточным образованием будет карбоний-ион. В работе с неопентильными соединениями Уитмор и его последователи получили данные, которыми обосновали утверждение, что промежуточное образование соединения с открытым секстетом необходимо для внутримолекулярных перегруппировок. Это значит что такая перегруппировка может происходить только тогда, когда образуется карбоний-ион, и не карбанион или свободный радикал являются промежуточными образованиями. [c.60]

Каким образом изомеризуется субстрат на стадии б уравнения (8-77) Возможны любые промежуточные соединения радикал [164], карбоний-ион и карбанион [164а]. Для диолдегидратазы возможно [c.294]

Органические ионы можно подразделить на радикальные ионы, которые отличаются от соответствующего электрически нейтрального радикала своим положительным или отрицательным зарядом, и на молекулярные иоиы, которые, подобно молекулярному иону водорода На, отличаются от электрически нейтральных молекул своим положительным или отрицательным зарядом. Органические ионы с положительным зарядом носят название ионы карбония, если носителем заряда является углерод, или карбкатио ы. Этим кратким термином мы и будем пользоваться дальше. Органические ионы с отрицательным зарядом носят название карбанионы. [c.329]

Почти все устойчивые соединения углерода содержат углерод с четырьмя ковалентными или кратными связями. Однако в реакциях в качестве промежуточных продуктов образуются соединения с трехковалентным углеродом ион карбония +С abd, углеродный радикал С abd, карбанион С abd. Хотя эти промежуточные продукты неустойчивы, их стереохимия представляет интерес, поскольку она часто определяет общую стереохимию реакций, в процессе которых они образуются (см. раздел Динамическая стереохимия ). Эти три промежуточных соединения отличаются не только зарядом, но и тем, что в ионе карбония имеется шесть валентных электронов вокруг центрального углерода, в углеродном радикале семь и карбаниопе восемь электронов. [c.65]

Поскольку оптическая активность в насыщенных соединениях, содержащих асимметрический атом углерода, органически связана с наличием тетраэдрического или почти тетраэдрического расположения связей этого атома с неодинаковыми группами, то предпосылкой рацемизации является, очевидно, разрыв связи (гомолитический или гетеролитический) и образование плоского интермедиата, который может быть либо стабильным веществом, либо неустойчивым и быстропревращающимся комплексом. Промежуточные частицы, до сих пор обсуждавшиеся в этой и предшествующих главах, а именно свободные радикалы, карбоний-ионы и карбанионы, играют весьма важную роль в рацемизации разного типа оптически активных молекул, поскольку все они обладают способностью принимать, хотя бы на время, требуемую плоскую конфигурацию. Уже указывалось, что именно эта конфигурация предпочтительна для радикала или карбониевого иона, в то время как карбанионы (если только они не стабилизированы в плоской конфигурации за счет делокализации заряда) предпочтительно имеют пирамидальную конфигурацию. [c.194]

Как показано в скобках, ионы можно обозначить также названием соответствующего радикала с трехвалентным углеродом с добавлением слова анион или катион . Многие авторы используют слова карбанион и карбоний-ион именно в этом смысле. Например, пгрт-бутилкатион иногда называют т/зт-бутилкарбоний-ионом. Последнее наименование излишне длинно и неоднозначно. [c.660]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология