Поляризуемость молекулярная

Молекулы водорода отличаются большой прочностью и малой поляризуемостью, незначительными размерами и малой массой, а следовательно, и большой подвижностью. Поэтому у водорода очень низкие температуры плавления (—259,1°С) и кипения (—252,6°С) он уступает в этом отношении лишь гелию. По тем же причинам он очень незначительно растворяется в воде и органических растворителях. У твердого водорода гексагональная молекулярная решетка. Вследствие высокой энергии диссоциации (435 кДж/моль) распад молекул [c.273]

Определите электронную поляризуемость нитробензола при 298 К, если молекулярная рефракция его равна 32,802 10" м /моль. [c.135]

Гелий по физическим свойствам наиболее близок к молекулярному водороду. Вследствие ничтожной поляризуемости атомов гелия у него самые низкие температуры кипения (—269°С) и плавления (—272°С при 2,5 10 Па). [c.494]

Под действием внешнего электрического поля молекула поляризуется, т. е. в ней происходит перераспределение зарядов, и молекула приобретает новое значение электрического момента диполя. При этом неполярные молекулы могут превратиться в полярные, а полярные становятся еще более полярными. Иначе говоря, под действием внешнего электрического поля в молекулах индуцируется диполь, называемый наведенным или индуцированным. В отличие от постоянных и мгновенных наведенные (индуцированные) диполи существуют лишь при действии внешнего электрического поля. После прекращения действия поля наведенные диполи исчезают. Полярностью и поляризуемостью молекул обусловлено меж-молекулярное взаимодействие. [c.86]

С увеличением молекулярных (атомных) радиусов возрастает поляризуемость их молекул. Увеличение поляризуемости молекул в ряду Не — Ne — Аг — Кг — Хе характеризуется следующими соотношениями 1 2 3 12 20, т. е. поляризуемость молекулы Хе в 20 раз выше, чем Не. Рост поляризуемости сказывается на усилении межмолекулярного взаимодействия, а это последнее — на возрастании температур кипения и плавления криптона и его аналогов по сравнению с неоном и аргоном. В ряду Не—Ne—Аг—Кг—Хе—Rn усиливается также растворимость газов в воде и других растворителях, возрастает склонность к адсорбции и т. д. В твердом состоянии, подобно Ne и Аг, криптон, ксенон и радон имеют кубическую гранецентрированную кристаллическую решетку. [c.613]

Обычно при расчетах полярность и поляризуемость молекул определяют в зависимости от диэлектрической проницаемости, молекулярной массы и плотности ПАВ и растворителя. Однако применительно к маслорастворимым ПАВ эти расчеты оказываются недостаточно точными, поскольку такие ПАВ, попадая в малополярную среду, принимают участие в межмолекулярных взаимодействиях между собой и средой, а энергия этого взаи-. модействия может быть весьма значительной. Поэтому для определения дипольного момента предлагают определять относи- [c.202]

Жесткие кислоты — кислоты Льюиса, в которых акцепторные атомы малы по размеру, и, следовательно, обладают большим положительным зарядом, большой электроотрицательностью и низкой поляризуемостью. Молекулярная орбиталь жест- [c.114]

Формулы (7.81) и (7.82) показывают, что разность главных поляризуемостей молекулярной цепи 71 — 72 пропорциональна анизотропии сегмента ai — аг и является функцией величины h/NA, характеризующей степень ориентации [см. (7.72 — (7.74)] сегментов в макромолекуле. При /г = О (концы цепи совмещены) 71 — 2 = О, т. е. макромолекула оптически изотропна. При увеличении расстояния h между концами (при развертывании цепи) ее анизотропия возрастает, стремясь к предельному значению (т1 — "f2)max = Л (а1 — аа) при h = NA (т. е. при пре-.дельном растяжении цепи). [c.534]

Аддитивность рефракции. Рефракция — мера поляризуемости молекулярной электронной оболочки. [c.34]

Аддитивность рефракции. Рефракция — мера поляризуемости молекулярной электронной оболочки. Последняя слагается из оболочек атомов. Поэтому, если приписать определенные значения рефракции отдельным атомам или ионам, то рефракция молекулы будет равна сумме рефракций атомов или ионов. Рассчитывая рефракцию молекулы через рефракции составляющих ее частиц, следует учитывать также валентные состояния атомов и особенности их расположения, для чего вводят слагаемые — инкременты двойной связи —С=С—, тройной связи —С=С— и др., а также поправки на особое положение отдельных атомов и групп в молекуле [c.36]

Относительный вклад каждого из рассмотренных видов меж-молекулярных сил зависит в основном от двух свойств взаимодействующих молекул полярности и поляризуемости (деформируемости). Чем выше полярность, тем значительнее роль ориентационных сил чем больше деформируемость, тем значительнее/роль сил дисперсионных. Индукционные силы зависят от обоих факторов, но сами обычно играют второстепенную роль. [c.90]

Наличие максимумов на кривых зависимости температуры плавления от молекулярной массы для галогенидов щелочных металлов становится понятным, если учесть ослабление поляризующего действия катионов в ряду Li+ — Na+ — К+ — Rb+ — s+ и усиление поляризуемости в ряду F — 1 — Вг — I-. [c.114]

Дисперсионное взаимодействие происходит между молекулами всех, веществ, одинаковыми или различными, полярными или неполярными. Оно практически полностью определяет взаимное притяжение молекул в веществах неполярных, со слабо поляризуемыми молекулами. В табл. 8 указаны сравнительные значения этих трех видов энергии молекулярного взаимодействия для некоторых веществ. [c.88]

Измерив показатель преломления вещества п и зная плотность его с1 и молекулярную массу М, можно по (27.5) рассчитать рефракцию Ят и поляризуемость эд. [c.87]

Для числовых расчетов, которые определяют энергию Е и расстояние г между радикалами в переходном состоянии, требуются молекулярные данные о реагентах. Поскольку занятых МО радикала не меньше, чем у родственных молекул, можно допустить геометрическое сходство между ними. Поэтому ввиду отсутствия сведений о поляризуемости алкильных радикалов для приближенной оценки предполагают [c.88]

Т. е. поляризуемость алкильного радикала имеет промежуточное значение между поляризуемостями соответствующих молекул парафина и олефина. Значения для последних близки между собой и приведены в справочной литературе [162]. Методами электронного удара, фотоионизации и другими были получены согласующиеся значения потенциалов ионизации для многих алкильных радикалов [6], которые мало отличаются от потенциалов ионизации родственных молекул. Значения энергий диссоциации даны в работах [6, 91. Значение колебательной константы со [161], входящей в функцию Морзе (7.5), мало отличается от валентного колебания соответствующей С—С- или С—Н-связи. Используя молекулярные данные, известные для алкильных радикалов, авторы работ 159, 160] рассчитали + и / + для реакций рекомбинации одинаковых радикалов [c.88]

Примечания. Плотность растворителя р может быть рассчитана на основании рефрактометрических данных по формуле р = ЗЛ/о -- 1) (п + 2)/(4nN a ), где Мо - молекулярная масса растворителя - число Авогадро а - мольная поляризуемость п - показатель преломления. [c.417]

Поляризуемость полимерной молекулы по направлению главной оси и поперек ее различна. Поскольку главные оси полимерных молекул ориентированы перпендикулярно радиусу сферолита, такие агрегаты обладают способностью к двулучепреломлению и рассеивают лучи света, если их размер оказывается соизмерим с длиной волны видимого света (в то же время аморфные полимеры, например полистирол, оптически прозрачны). Размеры сферолитов влияют не только на оптические свойства полимеров, но также и на их механические характеристики. Степень кристалличности, число и размеры кристаллитов так же, как и скорость кристаллизации, существенно зависят как от температуры кристаллизации (отжига), так и от величины молекулярной ориентации (степени ориентации) в момент кристаллизации, вызванной воздействием внешнего поля механических напряжений. [c.40]

До сих пор мы рассматривали теоретические вопросы, связанные с молекулярными колебаниями. Теперь мы остановимся на использовании экспериментальных данных. К этим данным относятся частоты полос в инфракрасных спектрах поглощения и частоты в спектрах комбинационного рассеяния (разности между частотами возбуждающей линии, и линий спектра), а также их поляризуемости. Строго говоря, эти данные нужно было бы получить для образцов, находящихся в газообразном состоянии, чтобы избежать возмущений, вызываемых межмолекулярным взаимодействйем. Однако ввиду того, что этот эффект для углеводородов обычно мал, часто пользуются спектрами, полученными для жидкого вещества, особенно спектрами комбинационного рассеяния. [c.300]

Сферолиты довольно просто наблюдать экспериментально из-за их сравнительно больших размеров (50—1000 мкм). При оптической микроскопии в поляризованном свете они выглядят в виде кружков, на которых четко выделяются интерференционные картины в виде мальтийских крестов появление последних всегда свидетельствует о наличии сферической симметрии в расположении элементов, способных к проявлению эффекта двулучепреломления. Молекулам полимеров по их природе присуща склонность к двулучепреломлению в большинстве случаев их поляризуемость вдоль молекулярной оси существенно выше, чем в перпендикулярном направлении. [c.52]

Молекулы брома и его аналогов двухатомны. Как видно из приведенных данных, с увеличением в ряду Вга—1а—Ata межъядерного расстояния энергия диссоциации молекул уменьшается, что объясняется уменьшением степени перекрывания связующих электронных облаков. По той же причине в этом ряду увеличивается поляризуемость молекул. С увеличением молекулярного веса, поляризуемости [c.314]

Озон — газ синего цвета. Поскольку он обладает большим молекулярным весом, большей поляризуемостью и полярностью молекулы, озон имеет более высокую температуру кипения (—П1,9°С), чем кислород. Этим же объясняется большая интенсивность окраски озона и лучшая его растворимость в воде. Озон имеет резкий раздражающий запах, очень токсичен. Жидкий озон — темно-синяя жидкость, твердый — темно-фиолетовые кристаллы (т. пл. —192,7°С). [c.348]

Неполярные и слабополярные растворители характеризуются тем, что притяжения между мсзлекулами растворителя и экстрагируемого вещества (компонента) происходит за счет дисперсионных сил. Поскольку дисперсионное взаимодействие зависит не от полярности, а главным образом, от поляризуемости молекул, и оно оказывает преобладающее влияние по сравнению с другими составляющими межмолекулярного взаимодействия, неполярные рас — ворители являются более универсальными по растворяющей способности. ио относительно мei ee селективными. Причем, избирательность неполярных растворителей проявляется, в первую очередь, по молекулярной массе углеводородов и только затем по фупповому химическому составу. [c.218]

Аналогичный эффект повышения температуры плавления молекулярных кристаллов и температуры кипения молекулярных жидкостей наблюдается по мере увеличения числа атомов, составляющих молекулы. Например, в ряду метан СН — этан СзНб — пропан СЛа — бутан С4Н10 температуры кипения повышаются. Эти явления принято связывать с тем, что усложнение электронной структуры атомов облегчает их поляризуемость и увеличивает интенсивность межмолекулярного взаимодействия. [c.38]

Каково математическое выражение условия активности молекулярного колебания в ИК-спектре поглощения ((J, — дипольный момент, а — электронная поляризуемость, q — координата колебаний) [c.7]

В рассматриваемом случае поляризуемость молекулярного э,- липс0ида характеризуется двумя главными значениями 71 и [c.537]

По результатам этих расчетов получается, что атомы бора в положениях 8, 10, 9 и 12 имеют почти равные заряды, и, хотя электрофильное галогенирование действительно происходит сначала в положениях 9 и 12, было установлено [242, 247], что пять максимально заполненных и наиболее поляризуемых молекулярных орбиталей дают на атомы бора в положениях 9 и 12 более высокий отрицательный заряд, чем на атомы бора в положениях 8 и 10. Стехиометрия и условия реакции могут оказывать какое-то влияние на распределение продуктов, но порядок замещения, по-видимому, не меняется. Обработка о-карборана хлором над РеСЬ, А1Вгз или Al lg ведет к образованию в основном моно-, ди- и три-В-хлорпроизводных (в основном по одному изомеру каждого) и небольшого количества тетрахлорпроизводного [318, 323, 384, 387, 389, 409, 461]. Недавно проведенные детальные исследования показали, что в монохлоризомере хлор присоединен к бору в положении 9 (9-хлор-о-карборан) одновременно с небольшим выходом ( 8%) получается 8-хлор-о-карборан [409]. Хлорирование 1-метил- [c.145]

Температура плавления кристаллизующихся углеводородов имеет тенденцию к повышению с увеличением молекулярного веса, усилением поляризуемости и симметричности молекул. Повышение температуры плавления с увеличением молекулярного веса закономерно для углеводородов одного гомологического ряда и однотипной структуры. Температура плавления кристаллизующихся углеводородов с молекулами различной структуры зависит в основном от строения молекул. Углеводороды с несимметричной, разветвленной структурой характеризуются низкой температурой кристаллизации, а в некоторых случаях вообще неспособны кристаллизоваться. Симметричность молекул и простота их строения способствуют образованию кристаллических структур и повышению температуры плавления углеводородов. Ван-Нес и Ван-Вестен [8] считают, что разветвление молекул оказывает решающее влияние на температуру плавления углеводородов, и отмечают общее правило, что наиболее симметричные молекулы имеют наиболее высокую температуру плавления. Это правило указанные авторы объясняют тем, что чем более симметрична молекула, тем больше имеется способов построить из нее кристаллическую решетку, что согласно статистическим положениям приводит к более высокой температуре плавления. Правило молекулярного веса, указывающее, что температура плавления углеводородов возрастает с их молекулярным весом, может быть подавлено правилом симметрии. [c.40]

Из всех компонентов, входящих в состав масляных фракций, наибольшей адсорбируемостью на силикагеле обладают смолисто-асфальтеновые вещества, что объясняется их высокой полярностью, обусловленной несимметричностью строения молекул и наличием в них конденсированных ароматических колец и гетероатомов серы, кислорода и азота. Ароматические углеводороды адсорбируются на силикагеле в результате того, что под влиянием электростатического поля адсорбента в их молекулах индуцируется дипольный момент. По сравнению с углеводородами других гомологических рядов а1роматичеокие структуры обладают наибольшей молекулярной поляризуемостью. Следовательно, чем меньше экранированы ароматические кольца нафтеновыми кольцами или парафиновыми цепями, тем легче индуцируется дипольный момент в молекулах этих углеводородов, а значит, эффективнее их адсорбция на полярных адсорбентах. По мере уменьшения адсорбируемости на силикагеле компоненты масляных фракций могут быгь расположены в следующий убывающий ряд смолисто-асфальтеновые ещества> ароматические углеводороды и серосодержащие соединения>парафино-нафтеновые углеводороды. [c.259]

Таким образом, молекулярная рефракция по Лорептцу-Лорен-цу является мерой средней поляризуемости молекул. В электромагнитном поле види.мого света поляризуемость молекул обусловлена смещением электронов и равпа сумме смещений отдельных электронов. Поэтому и молекулярная рефракция носит аддитивный характер. Она является су.ммой атомных рефракций для насыщенных соединений. [c.29]

В результате решения уравнений Хартри - Фока находят некоторую систему канонических орбитагтей. Химические процессы мыслятся большей частью в терминах разрьша одних и формирования других химических связей. В связи с этим исходная информация о молекулярных орбиталях может быть преобразована в новую с тем расчетом, чтобы описание электронной структуры было дано в терминах локализованных орбиталей. При этом для определенного класса молекулярных систем теоретически удается установить некоторые характеристики отдельной связи, такие, как дипольный момент, продольная и поперечная поляризуемости и др. В методе МО не вводят априорные понятия о кратности связей. Тем не менее после завершения решения уравнений Хартри — Фока могут быть найдены величины, которые коррелируют со сложившимися представлениями о кратности в рамках представлений о спин-валентности. [c.186]

Из физико-химических (инструментальных) йй-бдов исследования, применяемых для установления молекулярной структуры органических веществ, наиболее часто используются оптическая спектроскопия (в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасных областях спектра), спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), хроматография, метод дипольных моментов молекул, рентгеноструктурный анализ, молекулярная масс-спектроскопия и др. С помощью этих методов получают ценную информацию о взаимном расположении атомов в молекуле, их взаимовлиянии, внутримолекулярных расстояниях, поляризуемости связей, валентных углах и распределении электронной плотности и т. д. [c.123]

В виде простого вещества гелий по физическим свойствам наиболее близок к молекулярному водороду. Вследствие ничтожнон поляризуемости атомов гелия у него самые низкие температуры кипения (—269 "С) и плавления (—272 С при 25 атм). По этой же причине кристаллический гелий, как и Hj, имеет гексагональную решетку. Твердый гелий можно получить лишь при высоком давлении. [c.609]