Диметилкадмий, взаимодействие

Обнаружение факта обмена и его количественное изучение основаны на наблюдении константы спин-спинового взаимодействия /н-с-м ядер изотопов, спин которых равен единице или половине (например, 5п, Зп, Те и т. д.). Поскольку природная смесь изотопов почти для любого металла содержит ядра с разными спинами, между ними может происходить обмен радикалами, что приводит к уширению и последующему исчезновению соответствующих спутников. Так, протонный спектр диметилкадмия в толуоле при 40 °С состоит из острого синглета (протоны метильных групп, связанных с ядрами изотопов кадмия, имеющих нулевой спин) и двух спутников, обусловленных спин-спиновым взаимодействием метильных протонов с ядрами Сс1 и (спин равен половине) с константой /н-с-сс1 = 51 гц (при благоприятных условиях эти спутники наблюдаются в виде дублетов). При исследовании спектра в интервале температур от —40 до - -120 °С наблюдалась вышеупомянутая картина. [c.55]

В других случаях как индикатор динамического процес использовались константы спин-спинового взаимодействия N жду протоном и металлом в металлоорганическом соединен1 Например, встречающийся в природе кадмий является смес1 изотопов, среди которых имеются Сс (13%) и Сс1 (12°/о Ядра этих изотопов имеют спин, равный 1/2, а оставшийся иг топ Сс1 имеет нулевой спин. Поэтому в спектре протонно резонанса диметилкадмия наблюдаются сателлиты, обусловле ные спин-спиновым взаимодействием с магнитными изотопа [c.296]

При действии иодистого тиенилмагния на нитрилы [134] или при нагревании кальциевых солей тиофенкарбоновых кислот [113, 135]. 3-Ацетилтио-фен (3-ацетотиенон) был получен при взаимодействии хлористого 3-теноила с диметилкадмием [75]. [c.182]

По методу, предложенному С. Д. Барбаросом и сотрудниками [2], гидрид кадмия получают взаимодействием литийалюминийгидрида с диметилкадмием в эфирном растворе. Из-за нестабильности гидрида последний приготовляют в специальной аппаратуре, представленной на рис. 19. [c.59]

При взаимодействии алюмогидрнда лития с металлалкилами, например диметилбериллием, диметилцннком, диметилкадмием, получаются соответствующие производные лития [130]. [c.527]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

Если реакция растворов кадмийорганических соединений без предварительного выделения соединений в индивидуальном состоянии с различными хлорангидридами одноосновных карбоновых кислот изучена достаточно хорошо и приводит к получению с хорошими выходами разнообразных кетонов, то взаимодействие индивидуальных кадмийорганических соединений класса КгСс с хлорангидридами изучено очень мало. Коллонич 8], исследуя взаимодействие диметилкадмия с хлористым бензоилом, неожиданно показал, что чистый диметилкадмий не реагирует с хлористым бензоилом в противоположность раствору диметилкадмия, полученному прибавлением хлористого кадмия к раствору реактива Гриньяра. При нагревании (при 46° С) диметилкадмия в растворе эфира или бензола в течение 2 час. 92% хлористого бензоила осталось без изменения и было выделено после омыления в виде бензойной кислоты. Такую же слабую реакционную способность по отношению к хлористому бензоилу показали диэтил-, дибутил- и дифенилкадмий (дифенилкадмий специально перекристаллизовывали для удаления возможной примеси солей магния). Когда диэтилкадмий был введен в реакцию с хлористым ацетилом (в бензоле, время реакции 20 мин. пр 28°), 79% его осталось без изменения. [c.162]

В связи с этим проведенные эксперименты со специальным добавлением солей магния показали значительно ббльшую реакционную способность кадмийорганических соединений в реакциях с хлорангидридами кислот. Так, было найдено, что диметилкадмий реагирует с хлористым бензоилом, давая выход ацетофенона 74%, если реакцию вести в присутствии 1 моля бромистого магния. Диэтил-, дибутил- и дифенилкадмий также, взаимодействуя с хлористым бензоилом в присутствии бромистого или хлористого магния, дают соответствующие кетоны с выходом 60—80%. [c.162]

Взаимодействие диметилкадмия с фталевым ангидридом [16]. Диметилкадмий приготовляют обычным способом [12, 17] прибавлением безводного хлористого кадмия к раствору иодистого метилмагния в 100 мл эфира. Прибавление хлористого кадмия занимает 15 мин. затем перемешивание продолжают еще 30 мин. Это время (45 мин.) не изменяется во всех экспериментах. Проба Гилмана обычно отрицательна череа 30 мин. Всегда употребляют небольшой избыток иодистого метила и 1 или 0,5 моля хлористого кадмия в зависимости от необходимости получить диметилкадмий или хлористый метилкадмий. Реакционную смесь охлаждают льдом и прибавляют при перемешивании небольшими порциями свежевозогнанный фталевый ангидрид. [c.172]

Кадмийорганические соединения (если исключить совершенно очевидное их взаимодействие с карбоксильной группой) не реагируют с кетокислотами. Только в одном случае, при нагревании диметилкадмия с о-ацетил бензойной кислотой в течение 17,5 час., с выходом 46% образуется 3,3-диметилфталид. В аналогичном эксперименте при нагревании в течение 6 час. количества исходной кетокислоты было возвращено без изменения [21]. При нагревании в течение 1,5 час. диметилкадмия с З-ацетил-1-нафтойной кислотой после соответствующей обработки выделено 88% исходной кетокислоты. [c.174]

Наличие заместителей в бензольном кольце не меняет характера взаимодействия диметилкадмия с хлорангидридами кислот. Описано [44], правда, без указания выхода, получение 3-метил-3( -нитрофе-нил)бутанона-2 при действии диметилкадмия на хлорангидрид а-(п-нитрофенил)изомасляной кислоты. Жирноароматические кетоны, производные ряда нафталина, также могут быть успешно получены при помощи диметилкадмия [45—47]. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология