Ассоциация макромолекул поливинилхлорида в растворах

В работах по исследованию свойств растворов поливинилхлорида, опубликованных в последние годы, рассматриваются вопросы, связанные с ассоциацией макромолекул поливинилхлорида [242] и изучением разветвления макромолекул в процессе пластикации [232, 235]. Исследована также зависимость вязкости растворов от величины молекулярного веса и строения макромолекулы поливинилхлорида [233, 234, 351], проведены работы по определению кинетики и теплоты набухания и растворения поливинилхлорида в различных соединениях [230, 245, 352—3551. [c.378]

Для разбавленных растворов поливинилхлорида в диметилформамиде также характерно снижение степени ассоциации макромолекул при нагревании (см. табл. 2), хотя вязкость растворов изменяется менее значительно. [c.122]

Штаудингер и Хеберле также подтвердили наличие ассоциатов молекул ПВХ в диоксане, хотя ранее Штаудингер и Шнейдере полагали, что в этих растворах ассоциаты не существуют. Они пришли также к выводу, что в тетрагидрофуране ассоциации макромолекул поливинилхлорида не происходит. Тем не менее ассоциация макромолекул ПВХ в тетрагидрофуране была обнаружена позднее другими исследователями. В отличие от Доти с сотр., Штаудингер к Хеберле не наблюдали длительного восстановления ассоциатов. По-их мнению этот процесс длится не более двух суток, о чем онц судили по установлению постоянных значений осмотического давления для содержащих и не содержащих ассоциаты растворов. [c.247]

В данном разделе кратко рассмотрены некоторые особенности растворов поливинилхлорида, имеющие большое значение при определении молекулярных характеристик и представляюдие интерес для объяснения его поведения при пластификации. Эго огносится главным образом, к вопросу об ассоциации молекул поливинилхлорида в различных растворителях. Кроме того, в этом разделе обсуждаются вопросы, касающиеся результатов измерения молекулярных характеристик поливинилхлорида разными исследователями и прежде всего, данные вискозиметрических исследований и данные о разветвленности макромолекул поливинилхлорида. [c.227]

Макромолекулы, находящиеся в растворе, часто образуют ассоциаты с иизкомолекулярными веществами или с другими макромолекулами. Типичным примером ассоциации первого рода является связывание катионов с полимерными кислотами, иода с амилозой и ферментов с субстратами, ингибиторами, коферментами и активирующими ионами. Ассоциация макромолекул друг с другом охватывает больший круг явлений, например агрегацию молекул поливинилхлорида в среде некоторых растворителей, неспецифическую ассоциацию полимеров, полученных в процессах катионной и анионной полимеризаций, образование гемоглобина и ряда других биологически важных веществ из отдельных белковых субъединиц, взаимодействие антигена с антителом и спонтанное образование частиц вируса табачной мозаики из его нуклеиновой кислоты и белка. К этой категории ассоциации относится также образование ДНК из двух цепей полидезоксирибонуклеотида (обсужденное в гл. III, раздел В-2). [c.310]

При понижении растворяющей способности среды, в которой растворяется полимер (например, путем изменения температуры), осаждение полимерного компонента может быть предотвращено за счет образования геля. Реологическое поведение таких гелей дает основание полагать, что полимерные цепи образуют в далеко отстоящих друг от друга точках ассоциаты, которые связывают их в непрерывную сетчатую структуру, занимающую весь объем системы [149]. Ассоциация, обусловленная такими квазипоперечными связями ,— процесс обратимый, и, следовательно, гель может быть многократно переведен в жидкое состояние и получен снова без каких-либо изменений природы макромолекул. О характере образования связей имеются довольно неточные представления, однако термически обратимое образование геля обычно наблюдается для более или менее кристаллических цепных молекул . Образованием геля иногда объясняют появление резко выраженной дифракции рентгеновских лучей, которая исчезает в точке плавления геля. Такие явления наблюдались для водных растворов желатины [150—152], агар-агара [153] и раствора полиакрилонитрила в диметилформамиде [154]. Авторы цитированных выше работ высказали предположение о том, что наличие поперечных связей обусловлено появлением микрокристаллитов. Образование геля при охлаждении растворов полимеров наблюдалось также Бисшопсом [155, 156] для растворов полиакрилонитрила в диметилформамиде, Уолтером [157] для растворов поливинилхлорида и Ван-Амеронгеном [158] для растворов гуттаперчи. Наиболее подробно было исследовано застудневание желатины вследствие огромного технологического значения этого процесса. На способность разбавленных растворов желатины образовывать гель модификация различных функциональных групп (гидроксильных, карбоксильных, аминных и гуанидинных групп) полипептидной цепи желатины заметным образом не влияет. Однако даже незначительная модификация пептидных связей препятствует желатинизации [c.73]