характер связи теплота образования

Закономерности, в той или другой степени подобные описанным, наблюдаются и для многих других свойств органических соединений в газообразном пли в жидком состоянии. Сюда относятся, например, мольная рефракция, теплота испарения, логарифм давления насыщенного пара и др. Поскольку каждая из таких величин для алканов, обладающих аналогичным строением, может быть выражена приближенно как линейная функция числа углеродных атомов в молекуле, то и связь между этими свойствами или соответствующими функциями может быть выражена в линейной форме. В. М. Татевский показал линейный характер такой связи, в частности, между теплотой образования алкана ЛЯ 298 логарифмом давления насыщенного пара при 60 °С и определил постоянные соответствующих уравнений для некоторых групп алканов. В табл. VI, 18 приведены постоянные уравнения вида [c.226]

Другие рассмотренные ниже виды адсорбции относят к физической адсорбции, которая протекает под действием сил Ван-дер-Ваальса адгезионного характера. Физическая адсорбция является обратимым экзотермическим процессом при повышении температуры адсорбция уменьшается, а десорбция усиливается. Теплоты физической адсорбции невелики и обычно составляют 8— 20 кДж/моль. Физическая адсорбция не носит специфического избирательного характера. Хемосорбция, напротив, специфична. Она зависит как от природы адсорбента, так и от природы адсорбата. Энергия связи адсорбент — адсорбат достаточно велика и примерно равна теплоте образования химических соединений (80—800 кДж/моль). С повышением температуры хемосорбция возрастает, подчиняясь законам химической кинетики и равновесия гетерогенных реакций. Хемосорбция часто необратима и приводит к образованию прочных поверхностных соединений между адсорбентом и адсорбатом. [c.328]

В решетках кристаллов гидроксидов щелочных металлов имеется ион ОН , т. е. эти решетки являются ионными и растворение гидроксида в воде, в сущности, сводится к разделению ионов металла и ОН и их последующей гидратации без образования каких-либо новых частиц (т. е. продуктов гидролиза). Типичными свойствами указанных оксидов является резко выраженный основный характер (способность, реагируя с водой, образовать растворимые щелочные гидроксиды, а с кислотами — соли), высокая температура плавления, большая теплота образования. Все они кристаллизуются в кубической системе, образуя кристаллы с ионными связями. [c.287]

Взаимодействие между элементами протекает, как правило, тем энергичнее, чем сильнее они отличаются друг от друга по своему химическому характеру. Поэтому, например, теплоты образования соединений между членами одного и того же периода обычно тем больше, чем дальше они расположены друг от друга. В качестве иллюстрирующего эту закономерность примера ниже приводятся теплоты образования некоторых соединений между элементами 3 и 2 периодов. Так как формулы этих соединений различны, данные для них непосредственно сопоставляться не могут и должны быть предварительно приведены к сравнимому виду. Для этого мольные тепл оты образования делят на число имеющихся в соединении валентных связей и получают таким образом величины, отнесенные к одному эквиваленту (теплоты образования на связь ). Последние уже могут быть сопоставлены друг с другом. Ход расчета виден из приведенной ниже таблицы. [c.470]

Однако эта модель не всегда дает хорошее согласие с экспериментальными данными. Например, установлено, что теплота гидратации иона серебра Ag+ существенно больше, чем ионов натрия нли калия, хотя величина кристаллографического радиуса иона серебра лежит меладу соответствующими величинами для этих ионов щелочных металлов. Существуют и другие факты, указывающие на то, что гидратация ионов тажельк металлов связана с процессами комплексообразования с ковалентным характером связи. В качестве прикюра можно отметить изменение окраски прп растворении некоторых соединений переходных металлов, например, Сг(П1) или №(П), и низкую скорость процесса их растворения в воде. Ковалентное взаимодействие возможно только с катионами, поскольку только кислородный атом молекулы воды может участвовать в образовании ковалентных связей (коваг лентно связанный атом водорода не может образовать вторую ковалентную связь). [c.129]

Данные, полученные при изучении диффракции электронов [2], позволили рассчитать величину связи углерод-азот в молекуле пиридина, которая оказалась почти равной величине углерод-углеродной связи в молекуле бензола и составляет 1,37 0,03 А. Инфракрасный спектр пиридина, снятый Клейном и Туркевичем [3], послужил основой для расчёта теплоты образования пиридина. Характерный для пиридина спектр поглощения в ультрафиолете довольно близок по своему характеру к спектру бензола для определения пиридина в парах, содержащих, кроме него, аммиак или никотин [4], служит абсорбционная линия 2 550 А. [c.373]

Однако современная теория не дает возможности оценить достаточно надежно величины этих взаимодействий. Они могут оказаться несущественными во всех случаях. Более того, нет уверенности в том, что сами взаимодействия не могут быть локализованы в этом случае связи должны еще подчиняться закону аддитивности, даже если бы они и не являлись чисто ординарными или чисто двойными связями в обычном теоретическом смысле. В соответствии с теорией молекулярных работ такое положение возможно, если порядки данных связей в разных молекулах одинаковы например, если бы порядки ординарных связей СС в классических полиенах были одинаковыми, то все такие связи имели бы одинаковую длину и вносили одинаковый вклад в теплоту образования. В этом случае они вели бы себя как локализованные, т. е. геометрические параметры, и теплоты образования молекул, содержащих такие связи, можно было бы представить в виде аддитивных функций свойств связей. Другими словами, такие ординарные связи можно было бы рассматривать как локализованные , хотя в действительности они обладают в некоторой степени я-характером если тем не менее вклад я-свя- [c.54]

К объяснению спектральных проявлений адсорбции таких молекул, в отличие от случая неспецифической адсорбции, в большей степени могут быть применены теоретические представления и результаты исследования взаимодействия в растворах. Связано это с тем, что специфический, локальный характер взаимодействия при образовании водородной связи в известной степени устраняет различия во взаимодействии с образованием этой связи для случаев системы молекула—растворитель и системы молекула-поверхность адсорбента. Установлению энергетических корреляций в случае адсорбции способствовали также результаты калориметрических исследований дифференциальных теплот адсорбции и возможность выделения из общей энергии взаимодействия вклада специфического взаимодействия. [c.42]

Отклонения от аддитивности энергий связей встречаются особенно часто у веществ, содержащих сопряженные двойные связи, это указывает на определенные особенности в химическом строении молекул таких соединений. Характер этих особенностей можно выяснить, применяя для исследования различные химические и физические методы. Значения теплот образования ряда органических соединений приведены на стр. 463 (Приложения, табл. 1). [c.14]

Говоря о взаимном влиянии атомов в молекулах углеводородов, прежде всего надо иметь в виду характер связей между атомами углерода и последовательность связей. В химии уже давно возникло понятие о сопряжении связей, выражающее особые свойства молекул, в которых по написанию чередуются кратные и простые связи (диены, полнены, ароматические молекулы). Теплоты образования таких молекул больше, чем полученные при суммировании значений энергий связи. Экспериментально определенная рефракция отличается от вычисленной по атомным и структурным инкрементам (экзальтация рефракции). Максимум поглощения света сдвинут в направлении длинных волн, а интенсивность поглощения повышена по сравнению с интенсивностью поглощения света молекулами насыщенных углеводородов. В молекулах с сопряженными кратными связями изменены междуатомные расстояния в направлении их выравнивания. Такие молекулы отличаются повышенной способностью к перераспределению электронной плотности в силовом поле реагента, т. е. отличаются высокой поляризуемостью. [c.109]

С электроположительностью кремния связан относительно сильный ионный характер его связей. По величине потенциала ионизации и сродства к электронам или по теплотам образования можно вычислить так называемую электроотрицательность элементов (табл. 5). [c.188]

Эти соединения имеют характер твердых растворов. Твердые растворы замещения образуются в основном веществами со сходными структурами (подобно жидкостям) твердые растворы внедрения могут быть образованы соединениями с самыми различными структурами. В таких соединениях энергии связей обусловлены, в основном, силами Ван-дер-Ваальса. Поскольку эти силы действуют в направлениях, где находятся элементы кристаллической решетки, результирующая энергия, приходящаяся на 1 тиоль вещества, может быть довольно значительной. Калориметрическими измерениями была установлена зависимость между теплотой образования соединений включения и степенью заполнения пустот кристаллической решетки. [c.77]

Возможность получения некоторого количества энергии при анаэробных превра-ид,ениях сахара, не сопровождающихся присоединением каких-либо элементов извне, определяется тем, что запас химической энергии в веществе зависит ие только от его элементарного состава, т. е. содержания тех или иных элементов, но и от его строения, т. е. от расположения и характера связей между отдельными атомами в молекуле сложного соединения. Внутримолекулярная перестройка вещества или его расщепление может поэтому сопровождаться освобождением большего или меньшего количества энергии. Так, например, расщепление одной грамм-молекулы глюкозы на две грамм-молекулы молочной кислоты сопровождается изменением свободной энергии примерно на 49 ккал (количество освобождающейся теплоты при этом, однако, значительно меньше — около 30 ккал). Несколько больше энергии освобождается при анаэробном расщеплении гликогена с образованием молочной кислоты. [c.250]

П 20. Увеличение ионного характера связи увеличивает теплоту образования молекулы. [c.215]

В отличие от истинных химических соединений металлоподобные водородистые соединения не обладают постоянством состава. Их состав может изменяться в широких пределах в зависимости от температуры и давления водорода. С другой стороны, большие величины теплот образования, обменные реакции в неводных растворах, характер диаграмм состав — свойство говорят о наличии химической связи в водородистых соединениях переходных металлов. Учитывая все эти обстоятельства, металлоподобные гидриды следует рассматривать как химические соединения типа бертоллидов. [c.119]

Число работ, посвященных исследованию этого вопроса, весьма значительно. Критический обзор наиболее важных из работ, посвященных алканам, дан в статье Скиннера и Пильчера Для данной книги интерес представляет главным образом возможность рассчитывать по энергиям связей теплоты образования новых соединений, хотя бы на основе обобщений эмпирического характера. Применение же этих методов для суждения о структурных и энергетических параметрах молекул здесь рассматриваться не будет. Достаточно сослаться на работы Фаянса , Полинга Сыркина и др. [c.257]

С. М. Петров описал линейный характер связи между теплотами образования (AЯf, 293) нормальных первичных спиртов и соответствующих тиолов в газообразном состоянии и подобные же зависимости описаны между их AGf, 293 и S29S. Можно предвидеть, [c.300]

Для органических веществ стандартные теплоты образования АЯ°298, энтропии образования 5°29в и коэффициенты а, Ь я с в уравнении теплоемкости рассчитываются по правилу адди-/гивности с учетом числа атомов углерода в молекуле и характера связей. [c.12]

Для изоэнтропийных групп реакций при данной температуре (т. е. если T AS = onst) такой подход к характеристике термической устойчивости комплексных соединений можно считать оправданным. Теплота образования комплексных соединений, а следовательно, и их устойчивость зависят, в первую очередь, от характера связи центральный ион — адденд. Так как природа [c.357]

С = С —, и третий электрон атома рзэ формально не участвует в образовании химической связи). В действительности, карбиды имеют почти такую же проводимость, как и чистые металлы [634, 1415]. Измерение теплоты образования ЬаСз [791] и сравнение ее с энергией связи Ьа — О, видимо, свидетельствует о близком химическом характере группировки Сз = и О =, подобно тому, как это имеет место для групп циана и галогенов. [c.41]

Делались также попытки связать теплоты адсорбции с электронным строением металлов, выражаемым процентом -характера металлических связей [70]. По существу, такая корреляция весьма неубедительна. Рассмотрение рис. 56 и 57 у Треннела [45] (взятых из работы Вика [70]) показывает, что для водорода и этилена эти теплоты заметно изменяются, тогда как процент /-характера почти не изменяется, и наоборот. Идея, что для образования связи необходимы свободные -орбиты в металле, довольно привлекательна, однако вызывает некоторое сомнение возможность получения в настоящее время истинной картины образования поверхностной связи. ИК-спектры доказывают, как это было упомянуто в разд. 2 гл. VI, что при малых степенях заполнения образуются и многократные связи с атомами поверхности, тогда как связывание с одним атомом поверхности преобладает при более высоких степенях заполнения. Начальные центры могут располагаться не на самих атомах поверхности, а между ними. Образование связи может включать сложные изменения в гибридизации орбит металла, затрагивающие несколько атомов нри адсорбции каждого из атомов адсорбата, а пе представлять простое связывание с вакантной орбитой [3]. [c.206]

Томас опубликовал интересную работу [2021] о влиянии Н-связи на вязкость автор подчеркивает, что его трактовка носит приближенный характер. Он скомбинировал видоизмененное уравнение Андраде для зависимости вязкости от температуры с соотношением между давлением пара и скрытой теплотой испарения, а также с функцией, устанавливающей зависимость между теплотой образования Н-связи и степенью ассоциации. Отсюда он вычислил приближенную величину скрытой теплоты испарения и сравнил ее с соответствующим значением для неассоциированной жидкости, воспользовавшись модифицированным математическим выражением для правила Троутона. Можно допустить, что разность между этими величинами равна теплоте образования Н-связи при температуре кипения . Ясно, что такая комбинация эмпирических соотношений позволяет сделать только оценку, Томас и не претендует на большее. Интересно, что он получил в среднем значение 5 ккал/моль для нормальных спиртов от метанола до октанола и 3,8 ккал/моль для спиртов с разветвленной цепью. [c.61]

Вопрос о природе хемосорбционной связи первоначально решался также на основе данных о теплотах адсорбции. Так, например, преДйоложенне об образовании чисто ионной связи Н+—Ме" (если Ме — переходный металл) было подвергнуто сомнению, потому что Эммет и Теллер [34], а затем Купер и Эли [35], рассчитав теплоты ионизационной хемосорбции, показали сильную эндотермичность этого процесса, тогда как в действительности имеет место экзотермический процесс. Эли [36] рассчитал теплоты хемосорбции водорода теоретически, предположив ковалентный характер связи Ме—Н при малых заполнениях [c.269]

Величины дипольного момента и.теплота образования комплексов, характеризующие прочность и характер химических связей, свидетельствуют о преобладании среди сульфидов 1 соединений Типа алкилтиацикланов. [c.411]

II группы сопоставлены в табл. 48. Окислы металлов этой группы имеют наибольшие теплоты образования. О связи этого явления с электроположительным характером элементов этой группы можно повторить то же, что было сказано в гл. 6 относительно данных табл. 27. Для других приведенных в табл. 48 теплот образования наблюдаются совершенно такие же соотношения, как в соответствующих колонках табл. 27 однако в данном случае уже не только у бромидов и иодидов, но и у хлоридов теплоты образования для всезс элементов группы возрастают параллельно с увеличением электроположительного сродства. [c.266]

Из кислородных соединений Алюминия кристаллическая окись замечательна своей твердостью и значительной теплотой образования, а гидроокись — своим амфотерным характером. Соли алюминия кристаллизуются большей частью с большим содержанием кристаллизационной воды. В формулах приведенной таблицы кристаллизационная вода не указана, так как ее количество является переменным и зависит от температуры и давления. Соли алюминия бесцветны. Из них соли сильных кислот легко растворимы в воде. Из солей кислот средней силы и слабых труд-порастворимы фосфат, борат и силикат. Легко растворим ацетат алюминия. Водные растворы солей алюминия содержат бесцветные ионы АГ", в значительной степени гидратированные. По Бринтзингеру (Brintzin-дег, 1935), в разбавленных растворах каждый ион А1 связан с 18 молекулами Н2О. В связи с этим безводные соли алюминия, несмотря на рост растворимости с температурой, обладают сильной положительной теплотой растворения. [c.387]

К солеобразны м относятся Г. щелочных и щелочноземельных металлов. Характер связи в них ионный, водород содержится в форме отрицательного иона И" (исключая LiH с несколько полярной связью). Солеобразные Г. — белые кристаллич. продукты, разлагающиеся до плавления с потерей водорода (кроме LiH, т, пл. 680°), растворимые в расплавах солей и гидроокисей (напр., в эвтектике Li l—KG1, т. пл. 352°), но нерастворимые в органич. растворителях (исключая LiH, неск0Л1 К0 растворимого в полярных растворителях, папр., в эфире). Ниже сопоставлены теплоты образования (в ккал1моль) и плотности [c.450]

Данные табл. 4 показывают, что ионный характер связи уменьшается от 81р4 к 8 4, но даже и в этом последнем соединении еще частично сохраняется. Из табл. 3 и 4 видно, что теплоты образования всех тетрагалогенидов кремния значительно больше, чем моносилана. Это указывает на большую устойчивость первых по сравнению с силаном. Кривые температур плавления в системах галоид— кремний поднимаются все более круто от фтора к йоду (см. рис. 3). Диаграммы состояния этих систем еще не установлены. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология