Набухание теплота

Рассмотрим факторы, влияющие на набухание и растворение полимеров. Температура и давление влияют на эти процессы в соответствии с принципом Ле Шателье. Если набухание (растворение) сопровождается выделением теплоты, то с повышением температуры степень набухания (растворимость) уменьшатся. Однако скорость набухания (растворения) растет в соответствии с увеличением скорости диффузии. Так как объем системы при набухании уменьшается, то с ростом давления степень набухания повышается. [c.318]

Во второй стадии набухания теплота взаимодействия молекул растворителя и ВМС почти или совсем не выделяется АН 0), но зато возрастает энтропия. [c.363]

Вязкость растворов полимеров. Хотя растворы полимеров представляют собой молекулярно-дисперсные системы и этим вполне соответствуют условиям истинного растворения, для них характерна исключительно высокая вязкость. Столь высокая вязкость растворов затрудняет их детальное изучение, определение теплот растворения и набухания и величины молекулярного веса полимера. Даже при большом разбавлении (0,25—0,5%) вязкость раствора полимера в 15— 5 раз превосходит вязкость растворителя. Высокая вязкость полимерных растворов обусловлена большими размерами макромолекул и их нитевидным строением. Размеры макромолекул в сотни и тысячи раз превосходят размеры молекул растворителя и обладают значительно меньшей подвижностью. Поэтому макромолекулы оказывают сильное сопротивление движению жидкости (растворителя). Сопротивление движению жидкости возрастает с увеличением длины макромолекулы и степени ее вытянутости. Клубкообразные макромолекулы быстрее перемещаются в растворителе и не столь сильно затрудняют движение молекул растворителя. Благодаря этому уменьшается коэффициент внутреннего трения, что приводит к снижению вязкости раствора. Вязкость увеличивается и с возрастанием сил межмолекулярного взаимодействия, поскольку затрудняется скольжение цепей относительно друг друга. [c.68]

Эта аналогия объясняется на основе схемы акад. П. А. Ребиндера. При набухании имеет место адсорбция молекул жидкости молекулами внешней и внутренней поверхности мицелл тела, а при растворении — молекулами растворенного вещества. Известно, что процесс адсорбции сопровождается выделением большого количества тепла, поэтому теплота набухания (теплота гидратации) обусловлена теплотой адсорбции. [c.13]

На второй стадии набухание происходит практически без изменения интегральной теплоты набухания (внутренняя энергия остается постоянной) и контракции системы. Вторая стадия набухания обычно отличается от первой существенно большим поглощением жидкости. Например, желатина поглощает гидратной ( связанной ) воды около 50 /о (первая стадия), а общее количество воды она может поглотить до 1000 4-2000% (от сухой массы). Из уравнения (VI.70) следует, что вторая стадия набухания характеризуется первым членом этого уравнения, т. е. энтропийным эффектом. Энтропия растет благодаря набуханию отдельных макромолекул, ослаблению связей между ними и росту числа их возможных конформаций. [c.317]

Однако кислоты в реакционной массе содержится в 6—8 раз больше, чем в ионите, поэтому при разбавление кислоты выделится в десятки раз больше тепла, чем при набухании ионита. Это говорит о том, что в случае разбавления всей реакционной массы растворами отмывающего агента теплотой набухания можно пренебречь. [c.376]

Если кислоту, окружающую набухший в ней ионит, удалить, то теплоты гидратации кислоты, сорбированной ионитом, и набухания ионита становятся соизмеримыми. Выделяющаяся теплота ведет к повышению температуры системы, которая, в свою очередь, интенсифицирует процесс набухания (увеличивается скорость диффузии, повышается разность парциальных давлений в фазах и т.п.). Возрастание температуры ионита приводит к увеличению амплитуд колебаний ионов, что в конечном счете может привести к разрушению материала ионита (десульфированию и т. п.). [c.376]

Набухание полимера обычно сопровождается выделением теплоты, причем тепловой эффект процесса наиболее значителен при поглощении полимером первых порций растворителя. Так, поглощение желатином первых порций воды сопровождается выделением тепла в количестве 228 кал на 1 г воды. [c.599]

Важными термодинамическими характеристиками набухания являются дифференциальная работа, интегральная и дифференциальная теплоты набухания. Дифференциальная работа набухания определяется по уравнению [c.315]

Опыт показывает, что набухание полимеров сопровождается выделением теплоты. Так, при набухании 1 кг сухого желатина выделяется 23,85 кДж, а 1 кг крахмала — 27,6 кДж. Тепловой эффект, сопровождающий набухание полимера в жидкости, получил название теплоты набухания. [c.332]

Очевидно, энтропийной составляющей, главным образом, обусловлен и переход набухания в растворение. Однако дифференциальная теплота растворения, хотя оиа будет небольшой, нулевое значение примет только при бесконечном разбавлении раствора. Прн этом снижается до нуля и дифференциальная работа растворения. Для характеристики растворов полимеров исиользуют те же термодинамические параметры, что и для растворов низкомолекулярных веществ. [c.317]

Интегральной теплотой набухания называется то общее количество теплоты, которое выделяется при набухании 1 кг сухого полимера до его полного насыщения или до какой-то определенной концентрации образовавшегося студня. [c.332]

Перед растворением асфальтены всегда набухают обнаруженная теплота набухания в бензоле равна около 10 кал на 1 г асфальтенов. [c.54]

Таблица Х1У.З. Интегральные и дифференциальные теплоты набухания (в кал/г) некоторых высокомолекулярных веществ

Экспериментально интегральная теплота набухания определяется в специальных калориметрах, а дифференциальная теплота [c.332]

Различают интегральную и дифференциальную теплоту набухания. [c.332]

Дифференциальной теплотой набухания называется то количество теплоты, которое выделяется при поглощении 1 кг жидкости сухим или набухшим полимером. [c.332]

Интегральная теплота набухания давт складывается из трех величин иит теплоты, соответствующей работе, необходимой для разъединения макромолекул, — теплоты, соответствующей работе разъединения молекул растворителя, и — теплоты, выделяющейся в результате взаимодействия растворителя с высокомолекулярным пеществом. Первые две величины имеют всегда отрицательное значение, третья — положительное [c.450]

Опыты показали, что теплота набухания зависит от природы полимера и от природы растворителя. Например, набухание 1 кг ацетилцеллюлозы в трихлорэтане сопровождается выделением 47,70 кДж, а в бензиловом спирте — лишь 34,31 кДж. Определение теплоты набухания очень важно для характеристики степени сольватации (гидратации) высокомолекулярных соединений. [c.333]

Полимеров в полярных же растворителях. Это й понятно, так как выделение тепла при набухании связано с взаимодействием молекул полимера и растворителя. Различают интегральную теплоту набухания инт, т. е. общее количество тепла, выделившееся при набухании 1 г сухого полимера, и дифференциальную теплоту набухания диф, представляющую собой количество тепла, выделившегося при поглощении 1 г жидкости сухим или уже набухшим высокомолекулярным веществом. [c.450]

В качестве примера в табл. XIV, 3 приведены интегральные и дифференциальные теплоты набухания некоторых высокомолекулярных веществ (по данным Каца и Марка). [c.450]

Дифференциальная теплота набухания тем меньше, чем больше степень набухания высокомолекулярного вещества В качестве примера приведем найденные интерполяцией дифференциальные теплоты набухания для желатина [c.450]

Для измерения теплот набухания, теплот равновесия различных форм и теплот частичного обмена как функции от состава ионообменника использовался простой калориметр, работающий в неизотермиче-скнх условиях. Теплоты полного обмена получали суммированием теплот частичного обмена от двух чисто катионных форм до смешанной формы, за исключением Rb+- и Сб -форм, где была необходима экстраполяция. С помощью соответствующих термодинамических расчетов можно получить в зависимости от состава ионообменника стандартные А// и дифференциальные д АИ1)/дд теплоты неполного обмена. Стандартные величины свободной энергии АС были получены либо из графиков, построенных по методу Киелланда, либо путем обработки данных, полученных по методу Гайнеса и Томаса (табл. 17). [c.84]

Рис. VI. 11. Зависимость интегральной <7, и дифференциальной теплот набухання от степенн набухания.

Она уменьшается с ростом степени набухания. Часто процесс набухания сопровождается, выделением теплоты. Определение интегральной и дифференциальной теплот набухания аналогично их определению в сорбционных процессах. Разница состоит в том, что вместо степени заполнения иоверхности ири набухании используют степень набухання. Р1нтегральная теилога набухания увеличивается с ростом степени набухання. Дифференциальную теплоту набухания иолучают дифференцированием интегральной теплоты по степени набухания. На рис. VI. 11 представлены зависимости интегральной и дифференциальной теплот набухания от степени набухания. Из них следует, что дифференциальная теплота, как и дифференциальная работа набухания, уменьшается с ростом степени набухания и становится равной нулю прн предельно ] набухании. Следует отметить, что если дифференциальная работа набухания снижается относительно плавно вплоть до предельного [c.315]

В качестве примеров приведем для некоторых веществ максимальные дифференциальные теплоты набухания в воде (о кДж/кг) желаиша 960, казеин —1150, целлюлоза — 1670, мука — 1840, глина — 1100, гумусовая почва —2600. [c.316]

Теплоты набухання по закономерностям изменения мало чем отличаются от тепловых эффектов растворения. Эта аналогия дает основание рассматривать пабуханпе как растворение растворителя в ВМС. [c.316]

Теплота расходуется на увеличение внутренней энергии системы и на совершение работы. При набухании увеличивается давление, относительно которого уравнение (VI. 69) принимает вид (при Т = onst). [c.317]

Член dUjdV характеризует процесс набухания, происходящий благодаря взаимодействию растворителя с веществом. При этом выделяется теплота (уменьшается внутренняя энергия). Именно таким взаимодействием (сольватацией) определяется первая стадия набухания. На этой стадии энтропия системы почти не изменяется. [c.317]

В настоящее время основные недостатки метанола в качестве компонентов для автомобильных бензинов преодолены. Вводятся эффективные стабилизаторы, металлы и резино-технические изделия, соприкасающиеся с бензометанольными смесями, не подвергаются коррозии, набуханию и разрушению. Остались такие недостатки, как низкая теплота сгорания (экономичность двигателя ухудшается на 2—7% при добавке 10% метанола) и высокая токсичность метанола. Однако чрезвычайно широкие ресурсы метанола и его участие в снижении токсичности отработавших газов позволяют считать его перспективным компонентом. [c.226]

Теплота набухания зависит от природы полимера и растворителя. Она наибольшая при набухании в воде полимеров, содеркащегх большое число полярных групп. При набухании неполярного пошме-ре в неполярной жидкооти тепловой эффект невелик. [c.63]

Набухание полимеров сопровождается выделением тепла. Тепловой аффект, сопровоадающий процесс набухания полшера в жидкости, называется теплотой набухания. Важными характеристиками набухания являются и н т i г р а-лъная и дифференциальная теплоты набухания. [c.67]

Интегральной теплотой набухания называется коль чество теплоты, которое выделяется при набухании I кг yxoi o пяли-мера до его полного насыщения. Та1с,при набухании в воде I KI крахмала выделяется - 27 кДж. [c.67]

В настоящее время еще невозможно точно установить связь между природой растворителя и его способностью растворять данное высокомолекулярное вещество. Обычно ограничиваются эмпирическим правилом подобное растворяется в подобном. Иными словами, неполярные полимеры растворяются в неполярных растворителях, а полярные —в полярных. Джи установил связь между способностью растворителей вызывать набухание и растворение полимера и значениями плотностей когезионных энергий этих растворителей. Удельная плотность когезио 1ной энергии, /Умол (где Е — когезионная энергия или скрытая теплота испарения, Умол — мольный объем) представляет собой энергию, которую необходимо затратить для того, чтобы раздвинуть молекулы, содержащиеся в 1 см полимера, на расстояние, превышающее сферу их действия. На ряде примеров было показано, что максимальное набухание наблюдается, когда удельные плотности когезионной энергии растворителя и полимера равны или близки. [c.445]

Курс коллоидной химии 1974 (1974) -- [ c.313 ]

Курс коллоидной химии (1976) -- [ c.449 ]

Курс коллоидной химии Поверхностные явления и дисперсные системы (1989) -- [ c.363 ]

Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии Издание 3 (1952) -- [ c.229 , c.236 , c.246 ]

Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии Издание 4 (1961) -- [ c.270 , c.279 , c.288 ]

Химия и физика каучука (1947) -- [ c.240 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология