Нернстовский угловой коэффициент

Крутизна электродной функции, определяющая чувствительность химического сенсора, — это параметр, выражающий связь между величинами ЭДС и логарифма кон-ценрации (активности) определяемого вещества (рис. 6.4). Нернстовский угловой коэффициент наклона зависит от температуры при 25 °С и десятикратном изменении активности определяемого иона, он равен 59,16 мВ для однозарядных ионов и 29,58 мВ для двухзарядных ионов. Однако обычно угловой коэффициент наклона меньше теоретического значения, что обусловлено присутствием мешающих примесей или старением жидкостного электрода. Угловые коэффициенты наклона, величины которых превьшхают теоретическое значение, наблюдаются довольно редко они указывают на то, что при измерениях происходит больше одного электродного процесса (см. уравнение Нернста). [c.713]

Таким образом, при условии соблюдения закона Генри Ец является нернстовской функцией от давления газа с угловым коэффициентом b/q. [c.122]

ИСХОДЯ ИЗ значений потенциалов ИСЭ, получаемых для анализируемого и стандартного растворов [см. уравнение (4.13) и с. 95—98], при условии, что мешающие ионы отсутствуют и угловой коэффициент электродной функции имеет теоретическую (нернстовскую) величину или по крайней мере постоянен и точно известен. [c.121]

Нернстовский угловой коэффициент. Член 2,3RTlnF, входящий в уравнение Нернста. При 25 °С он равен 59,16 мВ для однозарядных ионов и 29,58 мВ для двухзарядных ионов (п — заряд иона). Величина нернстовского углового коэффициента зависит от температуры см. Угловой коэффициент наклона электродной функции). [c.76]

Температуры влияние. Изменение температуры вызывает изменение э.д.с. электродной пары. Это связано с тем, что угловой коэффициент наклона электродной функции индикаторного электрода и потенциал внутреннего электрода сравнения являются температурнозависимыми параметрами. Кроме того, растворимость таких солей, как Ag l и Hg2 l2, меняется с изменением температуры. В связи с этим рекомендуется проводить все измерения при одинаковой температуре см. Нернстовский угловой коэффициент Угловой коэффициент наклона электродной функции Росса рН-электрод Автоматическая температурная компенсация Температурный диапазон). [c.103]

Основная электродная функция выражает обрагимость мембранного электрода относительно основных потенциалопределяющих ионов. В зависимости от ряда факторов эта функция сохраняется в некотором диапазоне концентраций определяемого компонента. Графически Е = 1 (1па,) представляет собой прямую линию с угловым коэффициентом наклона, равным во многих случаях теоретическому значению RT ZiF (или при переходе к десятичным логарифмам 1п 10 ЯТ111р). К таким мембранам относятся стеклянные (функционирующие как pH-, так и рМа-электроды), кальциевые, фторидные и некоторые другие. Встречаются электроды с так называемой неполной функцией , зависимость потенциала которых от 1па, также линейна, но угловой коэффициент этой зависимости ниже нернстовского значения. [c.107]

Как видно из рисунка, с ростом концентрации лиганда в мембране угловой коэффициент зависимости Е от последовательно уменьшается. Нернстовская зависимость наблвдается для электродов, содержащих мемораны с концентрацией обменника 0,01 и 0,1/т7 в растворах хлористого натрия от 5-Ю до 4,5т. Зеличина Е для этих электродов определяется первым членом в уравнении (I). Для электродов, содержащих мембраны с концентрацией лиганда 0,2 и 0.4/77, интервал выполнения линейной зависимости Е от - З + маС но угловой коэффициент меньше и составляет величину 115 и 112 мБ соответственно. Для мембран с более высоким содержанием комплексона в области концентрированных растворов наблюдается отклонение от ли- [c.93]

В работе [4] рассмотрены два крайних случая полного отсутствия в мембране, содержащей нейтральный комплексообразователь, ионообменных мест и работы мембраны по чисто ионообменному механизмз. Показано, что и в тех и в других условиях в координатах -1п С при низких концентрациях комплексона следует ожидать наличия практически горизонтального участка, а затем - область достаточно быстрого роста Е с ростом С, е которой может проявиться даже участок с угловым коэффициентом, превосходящим нернстовский. По достижении насыщения мембраны по комплексону зависимость - пС должна перейти опять в горизонтальную прямую. Можно полагать, что такой характер зависимости в той или иной мере сохранится и в случае смешанного механизма поглощения. [c.111]

Системы с динонилнафталинсульфокислотой чувствительны ко многим катионам (Са +, N 2+, Сг +, Ьа +, ТЬ +), но нернстовская зависимость потенциала от концентрации получена только для высокозарядных катионов (трех- и выше) [72]. Так, для двузарядных катионов угловой коэффициент а составляет при 20 °С 16—18 мВ (вместо теоретических 29). Интервал линейной зависимости э. д. с. элемента с мембраной от—существенно шире для трехзарядных катионов (0,2—10 М) по сравнению с двузарядными Са + (10° — 2-10-2 М). [c.48]

Много внимания уделяется влиянию хлоридов на поведение медьселективных электродов [221, 325, 441] (в качестве обзора см. [129]). Если в отсутствие хлорид-ионов потенциал ИСЭ линейно зависит от логарифма активности ионов меди(II) с нернстовским значением углового коэффициента (29,6 мВ при 25°С), то при концентрациях хлорида, больших чем концентрация Си +, наклон электродной функции увеличивается до 59,1 мВ и одновременно появляется заметный отклик электрода к активности хлорид-иона. Уэстолл и сотр. [441] установили, что при контакте uS-мембраны с ионами меди(11) происходит окисление ее поверхности u ++ uS <= 2 u++S. В присутствии хлорид-ионов образуются комплексы СиСЬ , и равновесие этой реакции сдвигается вправо. При достаточно больших концентрациях 1 потенциал ИСЭ подчиняется уравнению [c.178]

Жидкостные мембранные электроды обоих типов характеризуются нернстовской зависимостью к активности ионов кальция в интервале 10 —10" М (в среде кальциевых буферных растворов) с угловым коэффициентом исэ/й1паса += 29 мВ. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология