Хлориды в присутствии галогенид-ионо

Метод Фольгарда [индикатор — тиоцианатиые комплексы железа (1П) . Реакцию взаимодействия серебра с тиоцианатом используют для определения галогенидов методом обратного титрования. По этому методу к анализируемому раствору галоге-нида (хлорида или бромида) добавляют избыток титрованного раствора AgNOa и не вошедшее в реакцию количество Ag+ оттитровывают тиоцианатом калия или аммония в присутствии ионов Fe + (метод Фольгарда). [c.259]

Количественное определение ионов иода, брома и хлора при их совместном присутствии путем осаждения галогенидов серебра затруднено вследствие почти одинаковой рас/воримости галогенидов серебра. Однако в аммиачном растворе иодид серебра может быть частично осажден в чистом состоянии без примесей бромида н тем более хлорида серебра. Это позволяет определять ионы иода в присутствии ионов брома и хлора методом изотопного разбавления. [c.353]

Ввиду того, что пассивность. железа и нержавеющих сталей нарушается галогенид-ионами, невозможна анодная защита этих металлов в соляной кислоте и кислых растворах хлоридов, где плотность тока в пассивной области очень велика. Кроме того, если электролит загрязнен ионами С1", существует опасность образования питтингов даже при достаточно низкой плотности пассивного тока. В последнем случае, однако, достаточно поддерживать потенциал ниже критического потенциала питтингообразования для данного смешанного электролита . Титан, который имеет высокий положительный критический потенциал питтингообразования в широком интервале концентраций С1 -иона и температур, пассивен в присутствии С1 -ионов (низкая /пасс) и может быть анодно защищен даже в растворах соляной кислоты. [c.229]

В оптимальных условиях осаждения сульфатов мешают сульфид-, сульфит-, тиосульфат-, хромат-, вольфрамат-, ванадат-, оксалат-, фторосиликат-, нитрит- и фосфат-ионы [835]. Осаждение возможно в присутствии галогенид-, роданид-, нитрат- и арсенат-ионов. Присутствие хлорид-ионов не повышает растворимости осадка, но приводит к адсорбции С1-ионов на поверхности осадка [786]. Несмотря на то, что в работе [835] предложены многочислен ные методики определения сульфатов в чистых растворах, в присутствии фосфатов, в никельсодержащих материалах, двуокиси циркония, водах, метиленовой сини и других объектах, бензидин как осадитель для сульфатов применения не нашел. [c.63]

МОЖНО добавками X замедлить реакцию. Такое понижение скорости реакции, вызванное добавлением X, называется эффектом общего иона или законом действия масс. И в этом случае добавление галогенид-ионов замедляет реакцию дифенилметил-, но не трег-бутилгалогенидов. Существуют, однако, доказательства, что эффект общего иона действует и для трег-бутилгалогенидов при гидролизе грег-бутилхлорида в присутствии С1 (этот изотоп радиоактивен) был обнаружен радиоактивный грег-бутил-хлорид [21]. [c.19]

Косвенное определение галогенид-ионов с ксиленоловым оранжевым основано па титровании раствором азотнокислого серебра в присутствии комплексов диэтилдитиокарбамата свинца при титровании хлорид-ионов и диэтилдитиокарбамата висмута при титровании бромид- и иодид-ионов. При незначительном избытке серебра освобождающиеся ионы РЬ(П) и В1(1П) взаимодействуют с ксиленоловым оранжевым. Ошибка при определении иодид-ионов составляет 0,29%, хлорид-ионов — 0,1%. Иодид- и бромид-ионы определяются совместно [862]. [c.40]

Серебряный электрод очень часто используют для определения хлорид-ионов в присутствии других галогенид-ионов [318, 703], которые можно титровать раствором азотнокислого серебра дифференцированно, о чем свидетельствуют данные рис. 1. [c.92]

Определение хлорид-иона в присутствии других галогенид-ионов представляет достаточно трудную аналитическую задачу. Чаще всего смеси галогенидов разделяют, но аргентометрический метод с потенциометрической индикацией позволяет раздельно. определять галогениды в смеси. [c.151]

В ряде случаев необходимо определять активность ионов иода, брома, хлора в присутствии сульфид-ионов. Использование электродов на основе галогенидов серебра в данном случае ограничено. Применение электродов с жидкими ионообменными мембранами позволяет определять активность галоген-ионов в присутствии сульфид-ионов. В качестве чувствительных элементов галоген-селективных электродов используют иодидные, бромидные и хлорид-ные соли четвертичных аммониевых оснований [20]. [c.148]

Разложение по Кариусу проводят главным образом при определении галогенов (за исключением фтора, реагирующего со стеклом) и серы. Метод используют (без потерь вещества) при определении ртути, мышьяка, селена, бора, теллура и фосфора в органических соединениях. Метод Кариуса применим при анализе летучих металлоорганических соединений, например метил-олова. Несколько особый случай представляет окисление элементного бора, его карбида и нитрида азотной кислотой в присутствии бромида калия [5.994]. При вскрытии трубки галогены могут улетучиваться в виде галогеноводородов или свободных элементов вместе с выходящими газами. Потери галогенов можно избежать, если в трубку перед запаиванием добавить некоторое количество нитрата серебра. При этом галогениды осаждаются в виде солей серебра. В другом способе вещество помещают в трубку в маленькой серебряной лодочке, которая растворяется при окислении [5.995]. При определении иода в органических веществах вместо нитрата серебра вводят нитрат ртути [5.996]. Следует иметь в виду, что титрованию хлорид- и бромид-ионов раствором нитрата серебра мешают ионы ртути. [c.201]

При работе с солевым мостиком необходимо следить, чтобы в нем не было пузырьков воздуха. В тех случаях, когда нельзя применять соединительные мостики, заполненные раствором хлорида калия (титрование галогенидов, присутствие веществ, реагирующих с ионами хлорида), заменяют их мостиками с раствором нитрата калия. При этом необходимо соблюдать правила включения мостика в цепь и хранения его в нерабочем состоянии (с,177). [c.160]

Потенциометрически иногда можно проследить реакции образования и разложения растворимых комплексных соединений. Примером такого рода является титрование иона цианида нитратом серебра (метод Либиха). В начале титрования серебро образует комплексный анион Ag( N)7 По окончании реакции потенциал серебряного электрода резко уменьшается, после чего осаждается нерастворимый А з(СН),2. Когда весь цианид израсходован, наступает второй скачок потенциала. Интересные результаты получаются в присутствии галогенидов. При наличии иодида иодид серебра осаждается после образования комплекса Ag( N)2, но до осаждения Ag,,( N),,. Бромид же, хлорид, а также роданид серебра осаж- [c.60]

Очень точные результаты определения бромид-ионов в присутствии хлоридов дает комбинированный метод, основанный на взвешивании суммы галогенидов серебра и металлического серебра, выделенного электролизом после их растворения. [c.72]

Определение бромид-ионов в присутствии хлорид-ионов [481]. Галогениды серебра осаждают приведенным выше методом, а после промывания и высушивания при 105° С до постоянного веса взвешивают. Затем осадок растворяют на стеклянном фильтре в 120 мл теплого 10%-ного раствора K N, раствор переносят в сосуд для электролиза, охлаждают, разбавляют до 300 мл водой, опускают платиновые электроды (катод должен быть предварительно взвешен) и пропускают ток силой 0,1 а. После промывания и высушивания катод с осадком серебра взвешивают. [c.72]

В присутствии хлоридов (иодидов, бромидов) реакция в кислой среде не идет, так как ионы серебра (катализатор реакции) с галогенид-ионами образуют мало-оастворимые соединения. В присутствии галогенид-ионов окисление хрома персульфатом проводят в присутствии катализатора (смеси солей кобальта(II), ртути(II) и никеля) или реакцию проводят в щелочной среде. [c.156]

Уже давно известно, что хлорид-ион представляет собой мягкий катализатор диазотировапия, бромид-ион — более сильный катализатор, а иодид-ион — еще более сильный. Шмид [25] показал (для хлорида и бромида), что в присутствии галогенид-ионов выражение для скорости содержит член типа уравнения (8), приведенного ниже (Х = С1 , Вг", I ). Гаммет [18] пред- [c.516]

Ионы Hg(I) и Hg II) могут быть оттитрованы хлоридом, бромидом, иодидом, роданидом [584, 586, 1042, 1326], молибдатом 1743], арсенитом [484], сульфидом [584]. Ионы Hg(I) хорошо титруются веществами-окислителями, например перманганатом [584, 805]. Выполнен ряд работ по потенциометрическому титрованию ртути ЭДТА [703, 853, 854] и другими комплексонами [1100, 1101, 1173]. Для определения Hg(II) в присутствии галогенидов рекомендуется потенциометрическое титрование ее тиоацетамидом в щелочном растворе комплексона III с использованием нас. к. э. и Ag2S-элeктpoдa [598]. , [c.102]

Бромидпый селектрод в паре с насыщенным каломельным электродом, заполненным раствором KNOз, использован для определения всех галогенидов при одновременном присутствии [448, 449]. Взаимных помех нет, если иодид-иона содержится в 10 раз меньше, а хлорид-иона — не более чем 50—200-кратное количество по отношению к присутствующему бромид-иону. При [c.120]

Подкисленный раствор содержит селен главным образом в виде селената натрия (5е +), а также небольшие количества селенита натрия (5е +). Восстановление до элементарного селена проводят, действуя 50г в присутствии галогенида и ионов двухвалентного железа. Обычно галогенид, например хлорид, добавляют в количествах эквивалентных 30—70 г/л хлорида натрия, например 50 г/л МаС1, а ионы двухвалентного железа (в виде сульфата) — в количестве 5—20 г/л,например 10 г/л. Смесь нагревают до 90—100 °С, например до 95 °С, и подают 50г со скоростью 0,1— [c.307]

Структура соединений цеолит —окклюдированная соль [39]. Рефлексы дифрактограммы одно-, двух- и трехзарядных катионных форм цеолита У с окклюдированными галогенидами указывают на значительные по сравнению со спектрами исходных цеолитов изменения интенсивностей пиков, характеризующих цеолитную матрицу. Эти изменения в дифрактограмме совпадают с наличием анионов и соответствующего избытка катионов в соединениях цеолит — окклюдированная соль. Подобно хлориду в содалитах, дополнительные ионы должны стать частью структуры. Химический анализ aY, заряженного Na l и прогретого при 550° С, показывает, что в элементарной ячейке присутствуют восемь ионов натрия и восемь ионов хлора. Эти количества соответствуют одному дополнительному катиону натрия и одному хлорид-иону в расчете на каждую содалитовую ячейку. Идентификация структуры этого образца порошковым методом позволила определить положение дополнительных ионов натрия и хлора. Исследуя монокристалл с окклюдированной солью, можно получить более точные данные, а ориентировочные результаты, касающиеся положения внекаркасных атомов в структуре, дает и порошковый метод. [c.413]

Синтез дихлорацетилена из трихлорэтилена в неполярном растворителе [29] в присутствии эпоксида является одновременно и общим методом генерирования гидроксил-иона в растворе [30]. В качестве типичного примера можно привести реакцию галогенид-иона, такого, как хлорид-ион, с окисью этилена с образованием 2 Хлорэтилалкоголята. Эта реакция является обратной реакции образования эпоксида из 2-хлоралко-голята, катализируемой гидроксил-анионом [уравнение (9,12)]. [c.163]

Дифференцированное определение содержания в растворе смеси галогенидов возможно по двум скачкам потенциала. Титрование проводят стандартным раствором нитрата серебра с серебряным индикаторным электродом и н-асыш,енным каломельным электродом paBHeHHif компенсационным методом. Вначале протекает реакция между ионами и 1 - При этом н.к.э > Agl/I , Ag , поэтому серебряный электрод подключают к потенциометру со знаком минус . Когда же все ионы П свяжутся и начнется реакция между ионами Ag" и СР, потенциал индикаторного электрода станет положительнее потенциала насыщенного каломельного электрода, что приведет к необходимости переключения электродов к потенциометру. Следует иметь в виду, что в связи с образованием осадка равновесный потенциал индикаторного электрода устанавливается во времени. Следует учитывать также способность осадка иодида серебра Agi адсорбировать ионы Р. Поэтому титрование ведут в присутствии сильного электролита Ва (N0g)2 или Ва (СНзСОО)з, который препятствует адсорбции галогенидов. При определении хлоридов или их смеси с другими галогенидами необходимо пользоваться мостиком, наполненным насыщенным раствором нитрата или сульфата калия, так как из раствора хлорида калия КС1 ионы могут диффундировать в титруемый раствор. Перед каждым титрованием индикаторный электрод очищают от галогенидов серебра. Электрод опускают в 10-процентный раствор аммиака и тщательно промывают дистиллированной водой. В стакан для титрования берут аликвотную часть испытуемого раствора и прибавляют равный объем 10-процентного раствора нитрата или ацетата бария. Находят при ориентировочном титровании два скачка потенциала. Производят точное титрование, прибавляя по 2 капли титранта в области обоих скачков. [c.405]

Оранжевый G используют для титрования галогенид- и псевдо-галогенид-ионов в области pH 2—6. Возможно определение хлорид- и бромид-иона в присутствии иодида [601]. Бенгальская роза используется для определения хлорид-ионов в нейтральной среде и применяется для анализа алколоидов [907]. Фенасафранин применяют для анализа смесей иодид-, хлорид-и иодид-бромид-ио-нов. В нейтральной среде оттитровывают иодид-ионы, переход окраски при этом от розово-оранжевой до зеленой, затем добавляют HNO3 до появления первоначально розово-оранжевой окраски и титруют хлорид-ионы до образования синей, а бромид-ионы до образования зеленой окраски [950]. [c.38]

Индикаторы метода Фаянса — X ода ков а (прямое титрование). В 1923 г. К. Фаянс предложил адсорбционные индикаторы. В 1927 г. Ю. В. Ходаков подробно рассмотрел механизм титрования с адсорбционными индикаторами. При адсорбционном индикаторе типа флуоресцеина и эозина деформация анионов красителя вызывает изменение окраски раствора. Эти красители применяют как индикаторы на катион серебра, адсорбируемый на поверхности частиц галогенида серебра. Необходимое условие для изменения окраски — присутствие коллоидных частиц галогенида серебра. Органический краситель может применяться как адсорбционный индикатор в том случае, если он заметно адсорбируется осадком вблизи точки эквивалентиости. Поэтому, например, эозин можно применять как адсорбционный индикатор при титровании бромидов, иодидов и роданидов, однако нельзя применять при титровании хлоридов. Хлорид-ионы адсорбируются на поверхности хлорида серебра значительно меньше, чем эозин, поэтому окраска эозина изменяется в самом начале титрования хлоридов. [c.429]

Лучшим методом отделения от мешающих ионов является окисление бромида до брома с последующей отгонкой в токе воздуха, азота или двуокиси углерода. Для разделения хлоридов, бромидов и иодидов часто применяют селективное их окисление [1, 2]. Легче других окисляется иодид, в среде фосфорной кислоты (pH 1) его можно окислить перекисью водорода до иода и отделить отгонкой. Бромиды окисляются до брома азотной кислотой при ее концентрации (1 3) —(1 6). В этих условиях ионы хлора не окисляются. Удобным методом отделения брома и иода является экстракция их четыреххлористым углеродом, хлороформом и другими органическими растворителями [3]. В присутствии хромовой кислоты, цианидов и разбавленной серной кислоты бромид образует летучий бромциан СМВг. Эта реакция применена для отделения бромида [4]. Кроме того, описаны ионообменные-методы разделения галогенид-ионов [б], а также методы осаждения бромидов ионами серебра. [c.320]

Добавка галогенид-ионов повышает величину т]н (в растворе фона г)н = ==0,72 В). При /к= 1 А/см , рН = ==0 и добавке [С1 ] = 10- , [Вг-] = == 10 2, [I ] = 10-3 моль/л 11н соответственно, составляет 0,78, 0,85 и 0,92 В. В присутствии бромида и иодида тафелевский наклон катодных поляризационных кривых Ьк Зшеличивается соответственно до 0,13—0,14 и 0,14—0,16 по сравнению с 6к = 0,11—0,12 в растворе фона и в присутствии хлорида. Однако при больших /к величина Ьк снижается в присутствии ионов бромида и особенно иодида. [c.42]

Взаимодействие пептидных групп с ионами щелочных и щелочноземельных металлов, по-видимому, имеет в значительной степени ионный характер, но получены доказательства того, что это взаимодействие сохраняется и в растворе. Химические сдвиги протонов в спектрах ядерного магнитного резонанса (ЯМР) указывают на то, что взаимодействие металл — амидный кислород аналогично тому, которое описано для структур, существующих в растворах М-метилацетамида и ионов А1 +, ТЬ , Мд + и Ы+ в таком же порядке уменьшаются длины связей металл—лиганд [46, 47]. Не будучи специфическим свойством отдельных связей, взаимодействия металл — карбоксильный кислород и металл — пептидный кислород доказываются также тем фактом, что растворимость аминокислот и пептидов в воде изменяется в присутствии галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов [48]. Например, [Са(Н01у-01у-01у) (Н20)2]С12-Н20 (XV)—это только один из ряда стехиометрических комплексов, которые образуют с аминокислотами и пептидами хлориды, бромиды и иодиды Са(П), 5г(П) и Ва(П). Для всех выделенных комплексов найдено, что растворимость пептида в растворе соли больше, чем в чистой воде [48]. Дополнительным доказательством взаимодействия кальция с пептидом в растворе служит наблюдение обратного факта — растворимость иодата кальция в воде возрастает в присутствии глицилглицина и некоторых других пептидов и аминокислот [49]. Увеличение растворимости иодатов щелочноземельных металлов было использовано для определения констант устойчивости комплексов металлов с пептидами в растворе [50]. И термодинамическая, и кинетическая устойчивость этих комплексов невелика. [c.164]

После этого несколько затянувшегося вводного обсуждения можно перейти к рассмотрению многочисленных перегруппировок алкильных и родственных им соединений, катализируемых сильными водородными кислотами и кислотами Льюиса. Можно ожидать, что такие катализаторы будут благоприятствовать как анхимерной помощи гетеролизу в тех соединениях, где это явление может наблюдаться, так и перегруппировке образующихся ионов. Был проведен ряд исследований перегруппировок алкилгалогенидов в присутствии галогенидов алюминия. Под влиянием хлористого алюминия хлористый н-пропил подвергается внутримолекулярной перегруппировке [113] с образованием хлористого изопропила, а бромистые этил [114] и н-пропил [35 аналогично перегруппировываются под действием бромистого алюминия, хотя последние реакции сопровождаются процессами переноса гидрид-иона (ср. разд. V), которые приводят к образованию углеводородов и полимерного вещества. Представляется вероятным (см. разд. И), что в этих реакциях происходит образование ковалентных соединений типа R — Вг — А1Вгз, которые требуют нуклеофильной помощи для разрыва связи R — Вг. Такая помощь может быть оказана путем внутримолекулярной миграции гидрид-иона, приводящей к образованию продукта перегруппировки, или путем межмолекулярного переноса гидрид-иона, который приводит к образованию углеводорода. Перегруппировки третичных галогенидов в таких условиях, когда активными промежуточными частицами, по-видимому, являются соответствующие карбониевые ионы [27, 33], были изучены Робертсом [115]. Смесь хлористого 1-С -т/зет-бутила и хлористого алюминия давала не продукт перегруппировки, а полимер, и выделенный после реакции хлорид содержал лишь следы хлористого 2-С -пгрет-бутила. Однако 1-С -2-хлор-2-метилбутан в тех же условиях давал 20% 2-хлор-2-метилбутана, в котором достигалось изотопное равновесие между положениями 1 и 4, а в случае [c.73]

Самый распространенный способ обнарунления галогенид-ионов основан на прибавлении раствора соли серебра к пробе испытуемого раствора. Если в растворе имеется га-логенид, то при этом в осадок выпадает нерастворимая соль серебра. Окраска осадка позволяет определить, какой именно галоген присутствует в растворе. Хлорид серебра белый, бромид серебра бледно-желтый, иодид серебра лимонно-желтый. Во всех случаях реакция протекает по уравнению следующего типа [c.164]

Эти соли полезно использовать в качестве МФ-катализатора в тех случаях, когда анион катализатора должен переходить в органическую фазу намного хуже, чем реагируюш,ий анион (по терминологии Брендстрёма такой процесс называется препаративная экстракция ионных пар). Изо всех обычных анионов наиболее подходящими являются бисульфат и хлорид. Во многих случаях можно использовать бромиды, однако применение иодидов часто вызывает трудности, особенно в тех случаях, когда в реакцию вводят алкилиодиды, что вызывает образование в ходе реакции дополнительных количеств иодид-ионов. При этом наблюдается отравление катализатора, которое состоит в том, что весь катализатор экстрагируется в форме иодида в органическую фазу и реакция останавливается. Так же как и в случае гомогенных реакций с предварительно полученной аммониевой солью, в системах с иодидами большую роль может играть ионный обмен. Следует подчеркнуть, что такой обмен в большинстве типичных МФК-реакций не является необходимым. Однако в некоторых реакциях в присутствии катализаторов добавление небольших количеств иодида ускоряет процесс иодид обменивается с галогенидом в алкилирующем агенте, делая его более активным (КХ+1 —Таким способом можно влиять на соотношение С/О-изомеров, образующихся при алкилировании амбидентных анионов (см., например, [1716]). [c.82]

Выпавший осадок Ag N после отделения центрифугированием и растворения в 14,5 М HNO3 идентифицируют микрокристаллоскопическим методом. Раствор, полностью освобожденный от H N, помещают в установку для получения газов и используют для обнаружения галогенидов и ионов S N-. В присутствии Hg + образуется очень слабо диссоциированный Hg( N)2, мешающий обнаружению цианидов. Применяя большой избыток С1- (насыщение раствора хлоридом натрия), можно получить существенное увеличение концентрации N", как это следует из уравнения реакции [c.56]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся соединения различных типов — тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гало геногафнаты, галогениды низших степеней окисления. Фториды весьма существенно отличаются от других галогенидов хлориды, бромиды и иодиды сходны между собой. Отличия фторидов обусловлены большой прочностью связей 2г — Р и НГ — Р, устойчивых в присутствии воды. В водных растворах существуют в зависимости от кислотности и концентрации ионов Р комплекс 1ые ионы [МеР ] " (где = 1 Ч- 6). Поэтому из них даже при низкой кислотности выделяются фторидные соединения, не содержащие гидроксо- и оксогрупп. Из-за малых размеров и низкой поляризуемости иона Р координационное число во фторидных соединениях циркония и гафния достигает 8, в остальных галогенидах оно не превышает 6. Соединения циркония и гафния со фтором имеют более высокие температуры плавления и сублимации, менее гигроскопичны, чем хлориды, бромиды и иодиды. В противоположность последним не известны фториды циркония и гафния низших степеней окисления [12, 151. [c.291]

Интенсивность катион-анионного взаимодействия, повидимому, зависит от природы ионов в основном таким же образом, как и любой вид взаимодействия ионов с растворителем, т. е. для симметричных ионов интенсивность тем больше, чем меньше ион. Это приводит к интересным обращениям порядка реакционной способности. В ацетоне относительные удельные скорости реакции галогенидов тетрабутиламмония с изобутнловым эфиром толуолсуль- фокислоты равны для иодида 1, для бромида 4,9, для хлорида 18, однако в реакции галогенидов лития соответствующие величины составляют для иодида 1, для бромида 0,92, для хлорида 0,16 [51]. Различие можно полностью объяснить, приняв, что в переходном состоянии не происходит образования ионных пар с ионом лития, и вычислив степень диссоциации галогенида лития на ионные пары по данным электропроводности. Эта диссоциация уменьшается с уменьшением размера аниона. В растворителе, сольватирующем анионы, сольватация аниона тем сильнее, чем меньше ион. В смесях вода — диоксан относительные скорости реакции этилового эфира толуолсульфокислоты с галогенидами натрия или калия равны для иодида 1, для бромида 0,32, для хлорида 0,14 [52] В диметилформамиде, который сольватирует катионы зна чительно лучше, чем ацетон, относительные удельные ско рости реакции метилового эфира толуолсуль юкислоты с галогенидами лития составляют для иодида 1, для бромида 3,4, для хлорида 9,1 (при экстраполяции на нулевую ионную силу) 53]. Присутствие воды в концентрации 5 М снижает удельную скорость реакции с хлоридом в 24 раза, а реакции с иодидом — только в 2 раза. [c.309]