Эмпирические шкалы силы растворителей

ЭМПИРИЧЕСКИЕ ШКАЛЫ СИЛЫ РАСТВОРИТЕЛЕЙ [c.35]

Существуют и другие щкалы сил растворителей, в основе которых лежит зависимость различных химических процессов или физико-химических свойств отдельных модельных соединений от природы растворителя и которые нельзя объяснить только донорными или акцепторными свойствами растворителей. Влияние растворителя может проявляться более сложным образом. Например, в некотором процессе растворитель может выступить в роли как донора, так и акцептора. Многие другие факторы (электростатические, пространственные и т.д.) также могут оказывать влияние. Возможность разделить эти эффекты предоставляется довольно редко. Все имеющиеся шкалы сил растворителей по своей природе эмпирические их обоснованность заключается в практическом использовании и в том, что они способствуют пониманию механизмов некоторых процессов. Чем реже используется данная шкала, тем меньшее значение она имеет. Поэтому эти шкалы здесь упоминаются только для того, чтобы продемонстрировать сложный характер эффектов растворителя и упомянуть об используемых методах изучения этих эффектов. [c.61]

В ЖТХ применяют полярный адсорбент, тогда как подвижная фаза может быть как неполярной (пентан), так и очень полярной (спирты). Сорбционное равновесие определяется отношением полярностей подвижной фазы и растворенного вещества. Шкалу полярности можно установить эмпирическим путем, располагая растворители в порядке прочности их удерживания адсорбентом, например силикагелем. Более полярный растворитель будет вытес нять другой растворитель, стоящий ниже его в шкале полярности Такая шкала получила название элюотропного ряда (табл. 23.6) Элюирующая сила растворителя (е°) — это характеристика по лярности растворителя (силы растворителя) для жидкостно-твер дой и адсорбционной хроматографии. Она основана на свободной энергии адсорбции на стандартной поверхности. [c.32]

Как обсуждалось выше, взаимодействие между растворителем и раствореншлм веществом определяется рядом специфических (координация, образование водородных связей) и неспецифических (электростатических) факторов. По этой причине найти единственный физический параметр, характеризующий растворитель, которым можно описать процесс сольватации, невозможно. Поэтому для описания эффектов растворителя вводят ряд эмпирических параметров. Все эмпирические шкалы силы растворителей основаны на предположении, что растворители обладают независимым от типа растворенного вещества свойством, определяющим данную силу. Строго говоря, это не так [106а] тем не менее наблюдается удивительное совпадение. между >тсазанными свойствами и эмпирическими параметрами в подавляющем большинстве систем [25, 54, 71, 81в, 88 и т. д.]. [c.35]

Каждая из известных эмпирических шкал (У, Z, различные ) основана на специфических модельных представлениях о растворенном веществе. Однако всегда признавали желательным охарактеризовать полярность, основываясь на некотором свойстве растворителя, независимо от выбора растворенного вещества. Конечная цель заключалась в том, чтобы параметр полярности растворителя мог бы служить для всех типов растворителей, в том числе и для ионных жидкостей. Наилучшим параметром, который охватывает все классы растворителей, является плотность энергии когезии (разд. 2.Б). Автор полагает, что этот же параметр лучше всего подходит и для построения шкалы полярностей, поскольку плотность энергии когезии определяется величиной электростатических сил притяжения (мгновенных и обусловленных постоянными диполями и зарядами) и водородными связями, возникающими между частицами. В табл. 2.6 приведены оценки плотности энергии когезки, полученные двумя способами, а также величины Z для растворителей в широком интервале полярно- [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология