тозилокси

Гидрокси-тозилокси-элиминирование [c.49]

Авторы [110-112] синтезировали флавоны окислением флаванонов ацетатом таллия, гипервалентным иодом [гидрокси(тозилокси)иодозобензолом] в метаноле и гидротрибромидом 2-пирролидона в ДМСО. [c.200]

Ряд специфических свойств аминосахаров обусловлен способностью аминогруппы и ее ацильных производных давать анион в присутствии основания и поэтому вступать в реакцию внутримолекулярного нуклеофильного замещения. Роль замещаемой функции, так же как и при реакциях замещения в обычных сахарах (см. гл. 5), выполняют тозилокси-и мезилоксигруппы, атом галонда и др. В результате этих реакций с соучастием аминогруппы образуются различные гетероциклические производные моносахаридов, которые широко применяются в синтетической химии аминосахаров. В общем виде реакции с соучастием аминогруппы и ее производных могут быть изображены следующей схемой . [c.275]

Восстановление алкилгалогенидов и тозилатов [2,3]. Восстановлением с помощью И.ц. Б ГМТФК удается быстро, селективно и с высоким выходом удалить иод-, бром- и тозилоксй-группы. Так, например, 1-иоддекан восстанавливается этим методом до я-декана с выходом 93%, а 1-додецилтозплат — до я-додекана с выходом 61—80%. Для получения удовлетвори- [c.375]

Для определения количества свободных первичных ОН-групп часто используют также методы, основанные на различной реакционной способности тозилоксигрупп или нитратных групп, расположенных у первичных и вторичных углеродных атомов элементарного звена, в реакциях нуклеофильного замещения ионом I" или роданид-ионом (в определенных условиях происходит замещение только первичных тозилокси- или нитратных групп, см. гл. 6, стр. 270). С этой целью смещанные эфиры, полученные тозилирова-нием или нитрованием частично замещенного эфира целлюлозы, подвергают обработке раствором Nal или K SN в ацетоне или циклогексаноне при 100—120°С [c.253]

Определяя количество иода в продукте реакции (или серы и азота), можно установить число тозилокси- или нитратных групп, находившихся в положении 6, и тем самым — количество свободных первичных гидроксильных групп в исследуемом эфире целлюлозы. [c.253]

Реакцию проводят обычно в растворе соли соответствующей карбоновой кислоты в феноле или в диметилформамиде при 100— 105 °С. За б—12 ч замещение протекает практически нацело. По этой схеме были получены ацетаты, стеараты и олеаты целлюлозы с Y = 145—150. Следовательно, в приведенных выше условиях происходит замещение тозилокси- или мезилоксигрупп, расположенных не только у первичных, но и у вторичных углеродных атомов элементарного звена. [c.256]

Необходимо, однако, отметить, что синтезируемый сложный эфир можно рассматривать как истинное производное целлюлозы только в том случае, если замещаемые при действии нуклеофильного реагента группы расположены у первичных углеродных атомов элементарного звена. При замещении вторичных тозилокси-, мезилокси- или нитратных групп реакция может протекать с обращением конфигурации асимметрических С-атомов и получаемый продукт может представлять собой смешанный полисахарид. [c.256]

Общее содержание свободных гидроксильных групп в этил-деллюлозе определяют окислением пробы йодной кислотой и тетраацетатом свинца На основании полученных данных вычисляют содержание гидроксильных групп в положении 2 и 3. Первичные гидроксильные группы можно определить тозилиро-ванием в растворе пиридина . В качестве реагента применяют л-толуолсульфонилхлорид (тозилхлорид). Тозилированный продукт нагревают с иодидом натрия в среде растворителя происходит замещение первичных тозилокси-групп иодом [c.251]

Реакции нуклеофильного замещения тозилокси-, нитратных и других групп в производных целлюлозы могут быть разделены на два типа [c.26]

Мышьяксодержащие производные целлюлозы синтезированы при взаимодействии диазотированного эфира целлюлозы и 4-Р-оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола с ар-сенитом натрия, а также по реакции нуклеофильного замещения тозилокси- и нитратных групп в тозилатах и нитратах целлюлозы по схеме [c.137]

Аналогичные закономерности наблюдались при сольволизе 7-тозилокси-II 7-галогеннорборнанонов-2, протекающем с участием двойной связи енола [530, 867]. [c.305]

К с. 379. В статье Ламбертам др. [577] отмечается, что сравнение эффективности участия циклопропанового кольца и двойной связи в различных молекулах не вполне корректно, так как при этом не учитывается различие в индуктив-ных эффектах этих групп, а также вклад стерического напряжения циклопропанового кольца в основное состояние лишь одного из сра)вн иваемых соединений. Для преодоления этих затруднений Ламберт исследовал сольволиз 3-тозилокси-г ыс-бицикло[5, 1,0]октена-5 (476), молекула которого включает как двойную связь, так и циклопропановое кольцо. Анализ состава продуктов показал, что участие двойной связи в изученной системе существенно эффективнее процесс на 80% происходит с участием я-связи и лишь на 20% с участием трехчленного цикла. Одна-косами авторы справедливо замечают, что в различных моделях относительная эффективность участия тех или иных групп может изменяться, так как она зависит от ориентации между участвующей и отщепляющейся группами, а также от того, насколько угловое напряжение циклопропанового кольца может быть снято в переходнам состоянии ионизации. Таким образом, вывод об относительной эффективности тех или иных участвующих групп нельзя переносить из одной системы в другую без предварительного критического анализа. [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология