Алкилгалогениды восстановление

Алкилгалогениды. Восстановление алкилгалогенидов с целью получения углеводородов редко применяется в препаративных целях. Обычно для этого используют металлы (Zn или Sn) в присутствии соляной кислоты [c.199]

Синтетические возможности восстановления по Берчу были недавно расширены введением реакции восстановительного алкилирования. Реакция основана на том, что промежуточный анион может улавливаться алкилгалогенидом [c.178]

Первичные амины получают из алкилгалогенидов по реакциям 10-46 и 10-63 с последующим восстановлением азида (т. 4, реакция 19-53) или чаще с помощью синтеза Габриэля (реакция 10-60). [c.146]

Б. Другие реакции алкилгалогенидов рассматриваются в соответствующих разделах восстановление до алканов при каталитическом гидрировании (разд. 3.1.1) или с помощью алюмогидрида лития (разд. 3.1.1), реакция Вюрца (разд. 3.1.1), реакция Фриделя — Крафтса (разд. 3.5.2), дегидрогалогенирование до алкенов под действием сильных оснований (разд. 3.3.1). [c.65]

В случае других восстановителей механизм не всегда представляет собой нуклеофильное замещение. Например, восстановление оловоорганическими гидридами обычно происходит [893] по свободнорадикальному механизму [894], так же как и восстановление пентакарбонилом железа [874]. Алкилгалогениды, включая фториды и полигалогениды, восстанавливаются действием магния и вторичного или третичного спирта (чаще всего изопропилового) [895]. Это пример осуществления приведенной ниже последовательности реакций в одну стадию [c.178]

Восстановление алкилгалогенидов а) каталитическое гидрирование [c.34]

Для восстановления первичных ичи вторичных спиртов их необходимо сначала превратить в соответствующие алкилгалогениды или алкилсульфо-наты, которые далее способны легко претерпевать гидрогенолиз под действием комплексных гидридов, например алюмогидрида лития [191] [c.150]

Восстановление ароматических нитросоединений — наиболее часто используемый метод получения первичных ароматических аминов, поскольку из арилгалогенидов амины, как правило, получить нельзя (разд. Г, 2.2.2), Алифатические нитросоединения трудно доступны, кроме того, алифатические амины могут быть в общем легко получены из спиртов или алкилгалогенидов и аммиака (разд. Г, 2.5.4) либо каталитическим гидрированием нитрилов (Г,7.1.8.1). [c.226]

Полагают, что реакция идет как замещение 3 2 типа, однако получены доказательства, что восстановление алкилгалогенидов, особенно иодидов, может протекать по механизму, включающему одноэлектронный перенос. [c.144]

Третичные алкилгалогениды часто дают алкены, которые в условиях восстановления подвергаются гидроборированию при об- [c.144]

Если алкилгалогенид склонен к изомеризации, то чистые первичные алкилбензолы лучше получать не алкилированием, а ацилиро-ванием с последующим восстановлением по Кижнеру — Вольфу [c.46]

Таким образом, двустадийный процесс, включающий конденсацию сульфинилкарбанионов со сложными эфирами с последующим восстановлением 1,3-кетосульфида, представляет собой универсальный метод синтеза кетонов. Метод легко может бьггь расширен с целью получения кетонов самого разнообразного строения. 1,3-Кетосульфоксид при действии таких оснований, как КаН [(СНз)2СН12Ки, или даже алкоголятов щелочных металлов превращается в енолят-ион (гл. 17). Енолят-ион подвергается региоселективному С-алкилированию при взаимодействии с первичными и вторичными алкилгалогенидами. Восстановление продуктов этой реакции А1(Н ) или цинком и уксусной кислотой приводит к кетонам [c.324]

Согласно схеме (1) происходит реакция бимолекулярного нуклеофильного замещения, аналогичная нуклеофильному замещению в случае взаимодействия алкилгалогенидов с LIAIH4. Здесь, так же как во всех 5лг2-реакциях, наблюдается вальденовское обращение при оптически активном реакционном центре. Аналогия подтверждается и тем, что в случае как особо трудно восстанавливаемых сульфоновых эфиров, так и соответствующих алкилгалогенидов восстановление проходит легче при использовании системы LiH—LIAIH4 [1358. 2034] (см. также 12.1.1.18). [c.243]

При взаимодействии металлоорганических соединений с кислотами металл замещается водородом [223] при этом Р может быть арильной группой (см. реакцию 11-47). Для реактивов Гриньяра достаточно сильной кислотой является обычно вода, но используются также и более сильные кислоты. Важным методом восстановления алкилгалогенидов служит последовательность превращений RX- RMgX RH, используемая часто для введения дейтерия или трития в соответствующее положение. [c.451]

Восстановление других классов органических соединений комплексными гидридами металлов может происходить иным путем. Так, восстановление алкилгалогенидов, эфиров сульфокислот и эпоксидов протекает как нуклеофильное замещение Sn2 типа, в процессе которого перенос гидрид-иона осуществляется атакой аниона AIH4 . Как и следовало ожидать, при восстановлении эпоксидов происходит обращение конфигурации атома углерода, атакуемого алюмогидридом лития, а в случае несимметричного эпоксида связь углерод-кислород разрывается со стороны наименее замещенной связи в соответствии со значимостью стерических препятствий в S] 2 реакциях. Восстановление винил-, циклопропил- и арилгалогенидов может проходить другим путем по карбанионно-му, четырехцентровому или радикальному механизму в зависимости от природы восстановителя и условий реакции. [c.125]

Важнейшие осазКденные катализаторы полимеризации этилена приготовляют взаимодействием алкилалюминия или алкилгалогенидов алюминия с солями металлов переменной валентности/например четыреххлористым титаном. Эти катализаторы были разработаны в исследовательском институте имени Планка в Мюльгейме (Рур) под руководством Циглера [105]. Алкил-алюминий восстанавливает четыреххлористый титан до ди- и трихлоридов титана. Образование алкилтитанов и восстановление четыреххлористого титана в соединения низшей валентности было доказано предыдуш ими исследованиями взаимодействия алкиллития и реактивов Гриньяра с солями титана [42, 43, 48]. [c.288]

Удобньш современньш методом синтеза первичных аминов является восстановление азидов с помощью алюмогидрнда лития или каталитически над Р(1/Ва304. Исходные азиды образуются прн замеш ерши галогена в перви шых нлн вторичных алкилгалогенидах иод действием азид-иона (см. главу 22). [c.1622]

Применяют Л. с. в виде индивидуальных в-в или чаще в составе каталитич. систем для полимеризации и метатезиса алкенов, гидрогенизации алкинов, деоксигенирования эпоксидов и сульфоксидов, восстановления альдегидов, превращения алкилгалогенидов в алканы. [c.578]

Промежуточные продукты электровосстаиовления галоген-органических соединений способны реагировать не только с материалом электрода, но и с компонентами раствора. Так, восстановление алкилгалогенидов в присутствии желтого фосфора приводит к смеси фосфорсодержащих продуктов, главным образом МОПО-, ди- и триалкилфосфинов н циклофосфинов [112, 113]. В присутствии Os образуются карбоновые кнслоты или их эфиры 115], в присутствии SO2 — сульфоны или суль- [c.280]

Имино-5,6-диметилоксазолидинон-2 получен из ацетона ици-аномочевины [289]. Восстановление ароматических о-дикетонов в присутствии алкилгалогенидов или алкилтози.патов приводит к ненасыщенным диэфирам [290]. Почти осе упомянутые реакции осуществлялись в кис.пых водных или апротонных рас-творах. [c.340]

При взаимодействии восстановленных форм нитрилов 1-9 с алкилгалогенидами независимо от природы ароматического фрагмента, заместителя в нем, степени восстановления субстрата и строения алкилгалогенида, образуются соединения, отвечающие алкилированию ароматического ядра продукты замещения цианогруппы - соответств)аощие алкиларены, или мпсо-присоеди-нения алкильного фрагмента - цианоалкилдигидроарены. В реакциях восстановленных форм 2, 3, 8 наряду с этим осуществляется замещение атома водорода ароматического фрагмента. Общие выходы продуктов алкилирования довольно высоки и в реакциях дважды восстановленных нитрилов достигают 75-90 %. Стехиометрия анион-радикальных реакций такова, что степень превращения субстрата не может превьппать 50%, поэтому практический выход продуктов алкилирования в этих процессах составляет 40-45 % с возвратом не цретерпевшего изменений исходного нитрила. Соотнощение алкиларен/цианоалкилдигидро-арен в продуктах алкилирования восстановленных форм нитрилов 1, 4-8 зависит от степени восстановления, увеличиваясь [c.296]

Алкилхлорид из спирта и 80С12 Нитрил из алкилгалогенида Первичный амин через восстановление нитрила при помощи иА1Н4 Образование основания Шиффа Целенаправленное получение вторичного алифатического амина из оснований Шиффа Число стадий 5 Общий выход 29% [c.590]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилгалогениды восстановление: [c.480] [c.480] [c.135] [c.188] [c.167] [c.175] [c.176] [c.217] [c.283] [c.464] [c.408] [c.283] [c.582] [c.75] [c.350] [c.526] [c.574] [c.322] [c.293] [c.295] [c.297] [c.297] [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология