Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Влияние строения двойного электрического слоя на скорости предшествующих химических реакций

    Влияние строения двойного слоя у электрода на предшествующие химические реакции. При выводе вышеприведенных выражений не учитывалось влияние строения двойного электрического слоя на скорость предшествующей химической реакции, которое может играть существенную роль, когда реагирующие вещества имеют заряд. В последнее время эта проблема привлекала особое внимание ряда исследователей [155—161]. [c.327]


    В книге рассматриваются электродные процессы, протекающие с участием комплексов металлов в условиях равновесия и при наличии внешнего поляризующего тока. Описаны основные электрохимические методы, используемые при определении состава и констант устойчивости одноядерных комплексов металлов. Рассматривается кинетика электродных процессов, протекающих с участием комплексов металлов в условиях диффузионного контроля, при медленном протекании электрохимической стадии и при наличии медленных предшествующих химических реакций в растворе. Обсуждается механизм стадий разряда и ионизации, в которых участвуют комплексы металлов, а также влияние строения двойного электрического слоя на скорости реакций восстановления комплексов металлов. Одна из глав посвящена стационарным и нестационарным методам исследования кинетики электродных процессов. [c.2]

    Влияние строения двойного электрического слоя на скорость предшествующей химической реакции проявляется в характере зависимости величины кинетического предельного тока от потенциала электрода и общей концентрации электролита. Так, в случае участия в предшествующей химической реакции отрицательно заряженных комплексных ионов металла увеличение отрицательного значения -потенциала, например при сдвиге потенциала электрода в отрицательную сторону, должно тормозить скорость предшествующей химической реакции. Подобный случай имеет, по-видимому, место при восстановлении комплексов Hg( N)4 [22]. Скорость предшествующей химической реакции [c.187]

    Скорости химических реакций, предшествующих электрохимической стадии, могут заметно меняться с изменением строения двойного электрического слоя, что связано с влиянием его поля на концентрацию ионов, участвующих в химической реакции у поверхности электрода. Степень влияния двойного электрического слоя на скорость химической реакции тем больше, чем большая доля реакционного слоя находится в его пределах. [c.398]

    Электродные реакции комплексов металлов широко используют в промышленности и технике (гидроэлектрометаллургия, гальваностегия, химические источники тока), они определяют скорость растворения и коррозию металлов и, кроме того, составляют основу ряда электроаналитических методов. Наряду с большим практическим значением эта группа электродных реакций представляет значительный интерес для проблем электрохимической кинетики, поскольку переносу электронов в электрохимических стадиях всегда предшествует та или иная реорганизация координационной сферы исходных комплексов. Заключение о ее характере обычно делают на основании количественных характеристик электродных реакций комплексов металлов и их электрохимических и возможных химических стадий. При этом, естественно, учитывается влияние процессов массопереноса, потенциала и материала электрода, строения двойного электрического слоя, процессов адсорбции и других факторов на скорость суммарного электродного процесса. [c.5]


    Поскольку восстановление цианидных комплексов кадмия происходит при отрицательном заряде поверхности электрода, то с увеличением концентрации фонового электролита (при ср= onst) отрицательное значение ф -потенциала уменьшается, что приводит к увеличению концентрации отрицательно заряженных комплексов кадмия у поверхности электрода и, следовательно, увеличивает скорость реакции (8.7). Соответственно результаты, полученные Г. Геришером [59] методом фарадеевского импеданса с амальгамой кадмия в растворе с высокой ионной силой (5 М), свидетельствуют об обратимом протекании предшествующей химической реакции в системе d(Hg)/ d( N)4 (см. стр. 134). Результаты гальваностатических измерений, проведенных Г. Геришером [60] для системы d(Hg)/ d ( N)4 при более положительных потенциалах по сравнению с потенциалами, изучавшимися при потенциостатических измерениях [58], были объяснены им медленным протеканием реакции (8.7), не осложненным влиянием строения двойного электрического слоя. [c.188]

    Влияние строения двойного слоя на кинетику электрохимических процессов впервые было принято во внимание А. Н. Фрумкиным при построении теории замедленного разряда и водородного перенапряжения [7, 8, 551]. В дальнейшем представления Фрумкина были плодотворно использованы им и его сотрудниками для объяснения явлений при электрохимическом восстановлении кислорода [552], анионов [463—466, 551—559] и ряда нейтральных веш еств. В последнее время идеи Фрумкина получили широкое распространение среди электрохимиков (см., например, [420,560-562]) появился ряд работ, в которых было рассмотрено влияние строения двойного слоя на электродные процессы, ограниченные скоростью предшествующих химических реакций [563—569]. Строение двойного электрического слоя и его влияние на кинетику электродных процессов изложены в ряде обзоров, из которых в первую очередь следует отметить прекрасные обзоры Б. Б. Дамаскина [570], Р. Парсонса [571], а также Г. Нюрнберга и М. Штак-кельберга [572]. [c.135]

    На опыте влияние строения двойного слоя на процессы с предшествующей химической реакцией проявляется главным образом в виде зависимости констант скорости от состава раствора (при этом следует, конечно, учитывать возможное комплексообразование с компонентами раствора или другие виды взаимодействия с ними), так как при изменении состава раствора изменяются свойства двойного электрического слоя. Помимо этого, наблюдается также и изменение предельного тока с потенциалом его величина падает при увеличении потенциала, если заряд деполяризатора совпадает по знаку с поляризацией электрода, и возрастает, если знаки их зарядов противоположные. Примерами первого случая могут служить спады на площадке предельного тока фенилглиоксалевой кислоты, ограниченного скоростью рекомбинации ее анионов (процесс этот, очевидно, очень сложен, и, кроме строения двойного слоя, здесь играют роль также другие факторы, о которых речь будет идти ниже), а также уменьшение последней волны восстановления цианида кадмия [78], предельный ток [c.330]

Смотреть главы в:

Электродные процессы в растворах комплексов металлов -> Влияние строения двойного электрического слоя на скорости предшествующих химических реакций



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Двойной электрический

Двойной электрический слои

Двойной электрический слои строение

Двойной электрический слой

Двойной электрический слой строение

Реакции в слое

Скорость слоем

Строение химическое

Химические реакции скорость

Химические скорость



© 2025 chem21.info Реклама на сайте