Метод фарадеевского импеданса

МЕТОД ФАРАДЕЕВСКОГО ИМПЕДАНСА [c.47]

Как правило, в таких растворах стадия синтеза анион-радикалов в условиях поляризационных измерений протекает обратимо. Применение метода фарадеевского импеданса позволило Ю. М. Каргину с сотр. определить истинные значения константы скорости переноса электрона в растворах диметилформамида. Оказалось, что эта величина для нитробензола и ряда его замещенных находится в интервале 1 см-с <йь.<6 см-с . [c.264]

При монтаже схемы используют экранированный провод для подавления помех и улучшения стабильности электрических характеристик цепей в переходном режиме. Конструкция электрохимической ячейки, состав электролита те же, что и в методе фарадеевского импеданса. [c.112]

Метод фарадеевского импеданса [c.322]

Задача 5. Изучение кинетических закономерностей выделения водорода на меди методом фарадеевского импеданса [c.222]

Рис. 102. Схема электрической цепи установки для метода фарадеевского импеданса

Задача 14. Метод фарадеевского импеданса в исследовании границ жидкий свинец-расплавленные хлориды [c.271]

Отсутствие влияния концентрации этанола (до 80%) на обратимость первых волн ароматических альдегидов и кетонов в кислой среде было доказано также методом фарадеевского импеданса [37, 38]. Следует отметить, что обратимая волна бензофенона наблюдалась в присутствии кислот в среде диметилформамида [39] и в чистом пиридине 140], а для бензила — в водном спирте и диметилформамиде [41]. [c.124]

Кинетика анодного растворения твердых сплавов, в частности сплава ВК8, представляет весьма важную проблему в связи с применением в промышленности электрохимической (анодной) обработки таких материалов [1, 2]. Для изучения кинетических параметров реакции анодного растворения сплава ВК8 был применен метод фарадеевского импеданса [3]. Б. В. Эршлером [4] было показано, что для реакции типа Ме7 Ме"-++пе справедливо соотношение [c.49]

Полученная экспериментально величина находится в пределах возможностей метода фарадеевского импеданса [8]. [c.52]

Как уже указывалось выше (см. раздел 2), теория Брдички применима только к обратимым системам. Определение степени обратимости данной системы обычно проводят полярографическим методом. Значительно более надежен метод фарадеевского импеданса. Однако в случае адсорбции компонентов реакции закономерности его несколько иные, чем в случаях, когда адсорбция не имеет места. [c.163]

В методе фарадеевского импеданса критерием специфической адсорбции электрохимически активного вещества является величина угла сдвига фаз между синусоидальным током и напряжением — ф. Обратимый электродный процесс без адсорбции компонентов реакции характеризуется величиной ф = 45°. Различные медленные стадии (перенос заряда, сопряженные химические реакции) приводят к уменьшению фазового утла ф 45°), и только в случае специфической адсорбции, благодаря которой увеличивается поверхностная концентрация электрохимически активных веществ, получается ф 45°. [c.163]

Определенные методом фарадеевского импеданса значения плотности тока обмена системы п (Hg) 12п (ОН) " [87 ] в координатах [ /о, Ig С2п (II) и lg/о, Ig[Zn(Hg)J представляют прямые линии с наклонами 0,51 0,02 и 0,48 0,02, значения которых хорошо согласуются с уравнением (VI. 12). [c.172]

Наряду с методом стационарных поляризационных кривых, полярографией и импульсным гальваностатическим методом при исследовании кинетики электродных процессов используют многие другие методы, из которых в первую очередь необходимо отметить импульсный потенциостатический метод, вольт-амперометрию при линейно изменяющемся потенциале и метод фарадеевского импеданса. [c.152]

Метод фарадеевского импеданса основан на анализе зависимости сопротивления электрода, поляризуемого периодически изменяющимся напряжением, от частоты переменного тока (обычно синусоидального). При измерениях используют мост переменного тока, в одном из плечей которого находится ячейка. Она включает небольшой по размеру исследуемый электрод и большой вспомогательный электрод, относительно которого исследуемый электрод поляризуют переменным напряжением с маленькой амплитудой. При этом вспомогательный электрод не поляризуется. Описание упомянутых и других методов исследования кинетики электродных процессов можно найти в литературе, приведенной в конце книги. Рассмотренные выше и другие электрохимические методы широко применяют при электроаналитических определениях неорганических и органических веществ в растворах. [c.153]

Наиболее широко используемым из переменноточных методов исследования кинетики электродных процессов является метод фарадеевского импеданса, предложенный в 1940 г. П. И. Долиным и Б. В. Эршлером [41], а затем получивший дальнейшее развитие в работах Д. Рэндлса [42], Б. В. Эршлера [43), Г. Геришера [44], Д. Грэма [45] и других авторов. Метод фарадеевского импеданса основан на определении элементов фарадеевского импеданса — омического и емкостного сопротивлений, исходя из значений которых рассчитывают параметры, характеризующие протекающий электродный процесс. [c.108]

В основе метода фарадеевского импеданса лежит изучение реакции (отклика) электрохимической системы, находящейся в стационарном состоянии, на воздействие возмущений (тока или напря- [c.47]

В работе А. И. Левина и В. М. Рудого влияние кристаллографической неоднородности рассмотрено на примере реакции электрохимического выделения водорода. Для определения константы скорости электрохимической реакции использовали метод фарадеевского импеданса. Для измерения импеданса электрода применяли мост переменного тока. Испытываемыми электродами служили монокристаллы меди с кристаллографическими гранями (100) и (111), электроосажденная медь и электрод из меди, оплавленной в атмосфере водорода. [c.524]

Следует отметить, что при добавлении в раствор обычно применяемых органических растворителей (метиловый и этиловый спирты, ацетон, диоксан, диметилформамид), как правило, не происходит блокирования поверхности адсорбированными молекулами органического растворителя [57, 190], а следовательно, и обусловленного таким блокированием уменьшения константы скорости электрохимической реакции. Так, в частности, методом фарадеевского импеданса было показано [207] отсутствие влияния концентрации этилового спирта на обратимость восстановления ароматических альдегидов и кетонов в кислой среде. Более того, если в результате электродного процесса образуются поверхностно-активные продукты, способные блокировать электрод, то увеличение содержания органического растворителя в растворе уменьшает адсорбцию этих продуктов и, таким образом, снижает их тормозящее действие [57, 190]. Именно снижением тормозящего действия димерных продуктов реакции при повышении концентрации спирта в растворе объясняется приближение наклона логарифмического графика волны восстановления Ы-этилпиридиния (при сравнительно высоких его концентрациях) к теоретически предсказываемой величине 59 мв (см. кривую I на рис. 23). [c.73]

В 1940 г. была опубликована работа Долина и Эршлера [146а], в которо было дано первое описание метода фарадеевского импеданса и его применени для определения скорости ионизации водорода на платиновом электроде. В даль нейшем теорию метода, помимо Рандлса, развивали Грэм [146в], Геришер [1466 и др. — Прим. перев. [c.322]

Предметом тщательного исследования, проведенного методом фарадеевского импеданса Ллописом с сотрудниками, были гало-генидные системы. Изучалось поведение электрода в присутствии окислительно-восстановительной системы с учетом влияния адсорбции реагирующих веществ и при соответствующем видоизменении схемы Рандлса [156]. [c.325]

Не приходится сомневаться в том, что среди имеющихся методов изучения умеренно быстрых реакций наиболее простым и эффективным является метод фарадеевского импеданса, который многократно применяли Рендле [5Ь, 15] и Геришер [19]. [c.80]

Константы скорости очень быстро протекающих электрохимических стадий 011ределяют с помощью нестационарных методов [71, 74, 167, 173, 174]. Так, одноимпульсные гальвано-, потенцио- и кулоностатический методы позволяют определять константы скорости 1 см с , а с помощью двухимпульсного гальваностати-ческого метода, методов фарадеевского импеданса, фарадеевского выпрямления и искажения можно определять значения кв, достигающие значения 10 см с [173, 174]. [c.97]

Следует отметить, что при использовании в качестве инертных электродов серебра, золота и платины для реакции перезарядки трехоксалатных комплексов железа в 0,5 М К2С2О4 (20 °С) методом фарадеевского импеданса получены много меньшие значения kg, чем со ртутью, которые составляют 1-10 (Ag) 5- 10 (Au) и 9-10 СМ С 1 (Pt) [256]. Большая чувствительность константы скорости kg системы МI Ре(Са04) к природе инертного металла М, вероятно, обусловлена разными условиями адсорбции участвующих в электрохимической стадии комплексов на поверхности электрода. [c.135]

Поскольку восстановление цианидных комплексов кадмия происходит при отрицательном заряде поверхности электрода, то с увеличением концентрации фонового электролита (при ср= onst) отрицательное значение ф -потенциала уменьшается, что приводит к увеличению концентрации отрицательно заряженных комплексов кадмия у поверхности электрода и, следовательно, увеличивает скорость реакции (8.7). Соответственно результаты, полученные Г. Геришером [59] методом фарадеевского импеданса с амальгамой кадмия в растворе с высокой ионной силой (5 М), свидетельствуют об обратимом протекании предшествующей химической реакции в системе d(Hg)/ d( N)4 (см. стр. 134). Результаты гальваностатических измерений, проведенных Г. Геришером [60] для системы d(Hg)/ d ( N)4 при более положительных потенциалах по сравнению с потенциалами, изучавшимися при потенциостатических измерениях [58], были объяснены им медленным протеканием реакции (8.7), не осложненным влиянием строения двойного электрического слоя. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология