Экспериментальное определение кинетики

Экспериментальное определение кинетики реакций. Отношение констант скоростей можно определить следующим образом. [c.194]

Вид функции /(/) определяется экспериментально легко, но никакого удобного аналитического метода, который позволял бы находить функцию f t) по экспериментально измеряемым функциям F t) и I t), не существует. На практике подбирают пробные функции f t), по которым, зная I t), восстанавливают пробные функции F t) или применяя для этого численное интегрирование, или пользуясь программой для ЭВМ. Если характеристической функцией гибели промежуточного продукта является экспонента, то для экспериментального определения кинетики затухания можно воспользоваться методом моментов (см. гл. IV). Если все три функции F t), f(t) и I(t) аппроксимируются экспонентами, то для расчета истинной константы можно пользоваться следующим простым приближенным соотношением [c.189]

Если время жизни короткоживущих продуктов, наблюдаемых при помощи импульсного фотолиза, мало и близко по величине к времени светового импульса, то истинная константа скорости гибели промежуточного продукта может быть рассчитана следующим образом. Обозначим через f t) истинную функцию гибели промежуточного продукта, через I(t) — функцию светового импульса, которая называется аппаратной функцией, поскольку она также зависит от характеристик регистрирующей системы. Тогда экспериментально наблюдаемый вид функции определяется через интеграл F [t) = qI t) f t) dt. Вид функции I t) определяется экспериментально легко, но никакого удобного аналитического метода, который позволял бы находить функцию /( ) по экспериментально измеряемым функция.м F[t) и 1(f), не существует. На практике подбирают пробные функции f t), по которым, зная /(f), восстанавливают пробные функции F t) или применяя для этого численное интегрирование или пользуясь программой для ЭВМ. Если характеристической функцией гибели промежуточного продукта является экспонента, для экспериментального определения кинетики затухания можно воспользоваться методом моментов (см. гл. 4). Если все три функции F t), f(t) и /(/) аппроксимируются экспонентами, для расчета истинной константы можно пользоваться следующим простым приближенным соотношением [c.315]

Скорость отвода влаги при отжиме осадка диафрагмой и его конечное влагосодержание зависят как от параметров процесса отжима, так и от фильтрационных,, физико-химических и реологических свойств осадка. Поэтому расчет процесса отжима осадка диафрагмой может быть проведен только по результатам экспериментального определения кинетики отвода влаги. [c.79]

Существенно, что при экспериментальном определении кинетики сушки дисперсных (особенно мелкодисперсных) материалов имеется своя специфика, связанная с тем, что вследствие значительной величины тепловоспринимающей поверхности таких материалов температура сушильного агента, во-первых, значительно изменяется по высоте периодически высушиваемой пробы материала, а по мере уменьшения скорости удаления влаги температура сушильного агента в слое возрастает. Поэтому не вполне ясно, к какому значению температуры агента относить полученные кинетические данные о скорости сушки и нагрева представительной пробы дисперсного материала. [c.231]

Поскольку катализатор Н во время реакции не расходуется, его концентрация остается постоянной, и при экспериментальном определении кинетики получают уравнение (В,40,в) с константой скорости к =к[№>]. Если концентрация Н возрастает, то растет и к, а тем самым и скорость реакции. Деление к на концентрацию Н дает константу к в полном кинетическом уравнении (б). [c.206]

Система ускоренных методов определения скорости кристаллизации и ее прогнозирования основана на применении уравнений (23), (24), (39), (41) и (45), описывающих зависимость Г1/3 от напряжения и температуры с помощью минимального количества констант, и предусматривает экспериментальное определение кинетики кристаллизации только при температуре максимальной скорости кристаллизации Т . Для того чтобы узнать значения Гу при других Т, достаточно воспользоваться уравнением (23) с известными С, 1 ) и Т . Величину Тпл для данной резины можно найти из (24), зная Ху при и о- = О, или определить независимо. [c.106]

Е. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИНЕТИКИ [c.88]

Точки пересечений линий к и т на рис. 33 выражены сплошной линией. Промежуточной является область смешанного торможения процесса. Экспериментальное определение кинетики карбонизации цементно-песча-ных растворов в атмосфере с концентрацией СОг от 3 до 30% по объему показало, что диффузионное ограничение наступает через 3—20 ч после начала опыта. Нанеся эти точки на график (рис. 33), можно определить нижнюю границу области диффузионного ограничения или верхнюю границу области смешанного ограничения. Чтобы наблюдать процесс в стадии диффузионного ограничения, необходимо выбрать длительность испытаний при заданной концентрации СОг не менее величин, соответствующих верхней линии графика. При концентрации СОг 20, 10, 5, 1 и 0,03% это время должно быть не менее соответственно 10, 20, 40, 200 и 6300 ч, т. е. длительность испытаний в естественных условиях должна быть не менее 9 мес, а при концентрации СОг 10% —не менее 1 сут. [c.144]

Однако на первом этапе исследований а тем более при расчетах по прогнозированию свойств катализатора, до проведения экспериментальных работ необходимые данные о параметрах моделей, естественно, не известны. Выход заключается в выработке стратегии исследования в виде многоэтапной итеративной процедуры принятия решений (ППР) 1) прогноз химического состава катализатора 2) по данным первого этапа и по имеюш имся аналогам получение начальных оценок скорости реакции 3) начальный ири-ближенный прогноз качественного характера о целесообразной текстуре катализатора (например, круннонористый с малой поверхностью, либо мелкопористый с развитой поверхностью и т. п.) 4) экспериментальная проверка результатов качественного прогноза текстуры катализатора 5) экспериментальное определение кинетики процесса на удовлетворяюш,ем требованиял катализаторе пз числа занрогнозированных 6) расчет оптимальной текстуры катализатора и ее приспособление к реальным возможностям синтеза катализаторов 7) выбор способа синтеза приемлемого катализатора 8) выбор способа формирования структуры катализатора 9) приготовление образца катализатора и его опробование. [c.121]

Обнаружено, что этот закон скорости справедлив. Уже отмечалось, что цифра 2 в обозначении SN2-MexaHH3Ma указывает на бимолекулярность. Следует помнить, что это не всегда то же, что и второй порядок (т. 1, разд. 6.14). В присутствии большого избытка нуклеофила (если это, например, растворитель) механизм по-прежнему может оставаться бимолекулярным, хотя экспериментально определенная кинетика реакции будет отвечать первому порядку [c.13]

Рис. v.l. Экспериментальное определение кинетики растворения кристалла, например СаСОз в соляной кислоте