Температура максимальной скорости кристаллизации

Каучуки регулярного строения имеют, как правило, низкие температуры стеклования. Вместе с тем их способность к кристаллизации осложняет эксплуатацию резин на основе этих каучуков при низких температурах, так как температура максимальной скорости кристаллизации обычно находится значительно выше температуры стеклования (см. гл. 2). [c.91]

Ответ. Термофиксация кристаллизующихся полимеров, способствуя увеличению подвижности макромолекул, приводит к снижению внутренних напряжений в изделии (волокне) и сопровождается увеличением кристалличности полимера. Термофиксация происходит тем полнее, чем ближе температура процесса к температуре максимальной скорости кристаллизации волокнообразующего полимера и чем больше продолжительность процесса. В этих условиях достигается наиболее стабильная структура волокна. [c.144]

Температура кристаллизации оптимальная — температура максимальной скорости кристаллизации. [c.569]

Зародышеобразователями являются мелкие кристаллические частицы, распределенные в кристаллизующемся расплаве и остающиеся твердыми при температуре кристаллизации. Зародышеобразователями могут быть более тугоплавкие полимеры, органические и неорганические кристаллические вещества в тонкодисперсном состоянии. Находясь в расплаве, они играют роль гетерогенных зародышей. Таким образом, они благоприятствуют началу кристаллизации и сдвигают температуру максимальной скорости кристаллизации в область более низких температур. [c.57]

Выражение (3.5-1) показывает, что с увеличением гидростатического давления температура плавления существенно повышается. Это означает, что, если охладить находящийся под давлением расплав до температуры кристаллизации, то в действительности он окажется очень сильно переохлажденным. Влияние этого переохлаждения на надмолекулярную структуру (морфологию сферолитов) и скорость кристаллизации подробно рассмотрено в разд. 3.4. Очевидно, если фактическая температура кристаллизации с учетом влияния давления окажется сдвинутой вправо по отношению к температуре максимальной скорости кристаллизации (Т ), наличие давления приведет к увеличению скорости кристаллизации. В том случае, если Тс < Т , скорость кристаллизации уменьшится. Скорость зародышеобразования при увеличении степени переохлаждения будет возрастать. [c.58]

Рис. II. 1,6 поучителен и в том плане, что на нем можно показать, как действуют в описываемых условиях термокинетические факторы (ср. Введение, рис. 4, а). Реализация аморфного состояния при температуре Г ,, когда скорость кристаллизации становится равной нулю, зависит от скорости, с какой был осуществлен перевод системы от Го " к Гоо. В твердом полностью аморфном, т. е. полностью стеклообразном состоянии эта система окажется, если время перехода будет меньше периода индукции кристаллизации при температуре максимальной скорости кристаллизации Гмакс- [c.76]

Полимерные стекла, как и кристаллы, имеют фиксированную структуру, которая при любых температурах (ниже 7 с) будет тождественна структуре жидкостей, находящейся при температуре стеклования (если при нагревании изменение температуры происходит с той же скоростью, что и скорость охлаждения, так как 7 с зависит от последней). На кривой усадки силиконового каучука (рис. 10.12) видны две переходные области, в которых резко меняется или длина образца, или характер зависимости длины образца от температуры. Первая область (начиная с 7 м, которая соответствует температуре максимальной скорости кристаллизации), в которой длина изменяется почти скачком, связана с частичной кристаллизацией эластомера, а вторая (вблизи 7 с) отвечает его структурному стеклованию. Термодинамическая темпера- [c.263]

Интересно отметить, что для полиэтилентерефталата справедливо экспериментально наблюдаемое для многих полимеров постоянство отношения температуры плавления к температуре максимальной скорости кристаллизации, в среднем равное 0,83 при нормальном давлении и лишь незначительно убывающее с повышением давления. Это может указывать на то, что для всех полимеров отношение энергии активации кристаллизации к константе ее скорости одинаково [53], хотя абсолютные значения констант скорости и соответствующие им временные характеристики, например полупериод кристаллизации, могут отличаться на несколько порядков. [c.114]

Ранее на примере полиуретанов на основе сополимеров тетрагидрофурана и окиси пропилена (ТГФ—ОП) было показано, что с увеличением молекулярной массы исходного полиэфира температура максимальной скорости кристаллизации полиуретана понижается [46]. По аналогии с этим, при изучении кристаллизации каучуков на основе ТГФ—ОЭ были выбраны температуры, наиболее отвечающие оптимальным (для данного интервала молекулярной массы сополимера) условиям протекания процесса кристаллизации —10 и —30 °С. Продолжительность выдерживания образцов при этих температурах составля.та 11 сут. [c.65]

I /), роста кристаллов О (2) н суммарной скорости кристаллизации г> (3) (7 иг.р—температура максимальной скорости кристаллизации) [c.270]

Оценка фазового состояния компонентов в смеси ПЭНД и полиоксиметилена, проведенная на основании измерений плотности системы при 20 °С и теплоемкости в интервале температур 30—130 °С, показала [431], что при малых (до 3%) содержаниях каждого полимера в смеси на термограммах наблюдается лишь эндотермический пик, соответствующий плавлению основного компонента, в то время как при сравнимых количествах (1 1) обоих полимеров отмечаются два пика плавления, температуры которых соответствуют температурам плавления исходных компонентов. Этот результат подтверждает термодинамическую несовместимость ПЭ и ПОМ. На рис. V. 15 приведены графики зависимости плотности и теплот плавления в расчете на чистый компонент в зависимости от состава смеси. Из приведенного рисунка видно, что указанные зависимости немонотонны. В области малых (0,5—3%) содержаний ПОМ плотность смеси существенно превышает значение, соответствующее правилу аддитивности теплота плавления ПЭ (т. е. степень кристалличности) также превышает соответствующее значение для исходного образца. Принимая во внимание, что температура максимальной скорости кристаллизации ПОМ лежит выше температуры плавления ПЭ (по нашим данным, около 150°С), положительный инкремент плотности смесей в указанном диапазоне концентраций ПОМ можно объяснить возрастанием степени кристалличности ПЭ в результате зародышеобразующего действия дисперсных частичек ПОМ. При дальнейшем увеличении содержания ПОМ плотность смесей оказывается меньшей аддитивного значения, вплоть до содержания ПОМ 99,5%- Этот результат можно было бы объяснить резким уменьшением степени кристалличности ПОМ, кристаллизация которого протекает в присутствии расплавленного ПЭ, однако значения плотности, рассчитанные, исходя из экспериментально измеренных значений степени кристалличности и табулированных значений плотности обоих компонентов, в диапазоне концентраций ПОМ 97—99,5% оказались меньшими экспериментальных. Отсюда следует, что дефект плотности [c.219]

Температурная зависимость суммарной скорости кристаллизации изображена кривой 1 на рис. VI. 7. Видно, что скорость кристаллизации близка к нулю при температуре плавления и температуре стеклования. Температура максимальной скорости кристаллизации Г] занимает промежуточное положение между температурой максимальной скорости зародышеобразования и температурой максимальной скорости роста Т". [c.194]

Температура максимальной скорости кристаллизации (Гкр)тах зависит от природы полимера, его гибкости, числа и характера заместителей в цепи и т. д. Действительно, для натурального каучука, обладающего высокой гибкостью (Гкр)тах, составляет —25°С, для полиэтилена — около 70° С, полипропилена —около 100° С, изо- [c.82]

Для стереорегулярного полиоксипропилена оценить а) температуру максимальной скорости кристаллизации б) скорость линейного роста при этой температуре в) вероятную степень кристалличности. [c.314]

Однако скорости кристаллизации полимеров разного строения при различных А Г, в том числе и при температуре максимальной скорости кристаллизации, различаются на десятичные порядки, что дает основание классифицировать те или иные полимеры при сопоставимых условиях сравнения как медленно или быстро кристаллизующиеся материалы. [c.314]

Уравнение (5) можно теперь использовать для расчета скоростей зародышеобразования, происходящего по всем возможным путям. При постоянной температуре максимальная скорость кристаллизации достигается при минимальных значениях А С. Минимальному значению свободной энергии кристалла данного размера отвечает его [c.27]

Температура максимальной скорости кристаллизации (поли [c.86]

Рис. 7. Зависимость температуры максимальной скорости кристаллизации олигомеров (о) и сетчатых полимеров) (X) на их основе от длины олигомерного блока (обозначения те же, что на рис. 6).

Вопрос о значении а в формулах (10) и (19) для полимеров еще окончательно не решен. Одни и те же экспериментальные данные достаточно хорошо описываются при > а = 1 и а= 2. Подробный анализ имеющихся в литературе сведений о температурной зависимости То , проведенный Кимом и Манделькерном для 16 полимеров (в том числе для НК и 1,4-г( с-полибутадиена) -показал, что выбор между а = 1 и а = 2 только на основании экспериментальных данных такого типа невозможен, даже если исследованный температурный интервал включает температуру максимальной скорости кристаллизации Тх- [c.40]

Соотношение между равновесной температурой плавления Тт и скоростью кристаллизации при различных степенях переохлаждения Д Т было детально проанализировано Ю. К. Годовским (см. Высокомол. соед., 1969, т. II, А, № 10, с. 2129—2134) на примере 23 полимеров различного химического строения. В качестве количественной характеристики кинетики кристаллизации был выбран полупериод процесса То,Б Зависимость то,6 от ДГ носит экстремальный характер, и температура Тмакс. кр, при которой полупериод то,5 минимален, имеет смысл температуры максимальной скорости кристаллизации. Обработка экспериментальных д 1нных йоказала, что для большого числа полимеров Тмакс.кр = (0,82 — 0,83) Тт- Численный коэффр] иент в этой зависимости совпадает с приводимым Ван Кревеленом. [c.314]

Для температуры максимальной скорости кристаллизации Ti формула (23) упрощается и принимает вид [c.42]

Наоборот, применение режима заданной скорости изменения температуры целесообразно лишь в случае относительно высокой скорости кристаллизации, когда скорость охлаждения сопоставима со скоростью кристаллизации. Если время охлаждения меньше, чем индукционный период, даже для температуры максимальной скорости кристаллизации, то использование режима охлаждения (или нагрева) с заданной скоростью совершенно нецелесообразно. Отсутствие изменений, вызываемых обычно кристаллизацией, на температурной зависимости соответствующих свойств в этом случае не означает еще, что кристаллизация отсутствует, а означает лишь, что она развивается значительно медленнее, чем изменяется температура испытания. [c.89]

Система ускоренных методов определения скорости кристаллизации и ее прогнозирования основана на применении уравнений (23), (24), (39), (41) и (45), описывающих зависимость Г1/3 от напряжения и температуры с помощью минимального количества констант, и предусматривает экспериментальное определение кинетики кристаллизации только при температуре максимальной скорости кристаллизации Т . Для того чтобы узнать значения Гу при других Т, достаточно воспользоваться уравнением (23) с известными С, 1 ) и Т . Величину Тпл для данной резины можно найти из (24), зная Ху при и о- = О, или определить независимо. [c.106]

Следует отметить, что температура максимальной скорости кристаллизации остается неизменной при изменении регулярности цепи. Это было показано для изо-пренового , дивинилового и хлоропренового каучуков. Такой же вывод можно сделать и сопоставляя данные для полисилоксанов разного типа. [c.124]

При кристаллизации резин на основе смесей кристаллизующегося и некристаллизующегося каучуков температура максимальной скорости кристаллизации остается практически постоянной. Изменения температуры плавления не исследовали. [c.148]

Температура максимальной скорости кристаллизации (Г = —25 °С) (см. рис. 15, кривая 2) практически не изменяется ни под действием напряжения, ни под влиянием наполнения она не зависит от строения вулканизационных структур. При этой температуре невулканизованный каучук кристаллизуется в недеформированном состоянии в течение 6 ч. Для кристаллизации обычных технических резин на основе НК при = —25 °С требуется от 2 суток до нескольких месяцев, в зависимости от их состава. Кристаллы в этом случае плавятся при О °С. [c.151]

Выше Тс характер температурной зависимости теплоемкости может осложниться вследствие фазовых переходов первого рода — кристаллизации н плавления (рнс. 5,48) Кристалли, ация сопровождается. экстремальным уменьшением теплоемкости с максимумом прк температуре максимальной скорости кристаллизации, а плавлеине — экстремальным ростом теплоемкости с максимумом при температуре плавления. После плавления кристаллов зависимость теплоемкости от температуры снова приобретает линейный характер и при высокой температуре теплоемкость всех тел составляет я 25 Дж/(моль-К) (закон Дюлон-га — Пти). [c.357]

Логическим завершением нашей работы явились опыты по кристаллизации полипропилена с наполнителем. Выло показано, что введение наполнителя замедляет линейную скорость роста сферолитов, причем были определены такие концентрации наполнителя, при которых кристаллизация в прослойках полипропилена уже не наблюдается. Образцы с предельными концентрациями наполпителя подвергали длительной (до 5 час.) выдержке нри температуре максимальной скорости кристаллизации полипропилена (100°), а также при 135 и 150°. Полимер не закристаллизовался и в этих условиях. Очевидно, адсорбированный на частицах стекла слой полимера затрудняет структурообразование в прослойках толщиной от 1,5 до 30 [х, а в более тон- [c.205]

Взаимоевязь между температурой максимальной скорости кристаллизации Г, и температурой плавления различных полимеров [c.257]

Гетерогенное зародышеобразование при добавлении к расплаву полимера инородных зародьшгеобразующих веществ широко изучено на примере полипропилена Бек и Ледбеттер [17] характеризовали относительную способность к зародышеобразованию различных соединений при помощи термического анализа Они определяли температуру максимальной скорости кристаллизации при охлаждении для различных смесей полимер-зародышеобразователь. Часть данных, полученных для 200 различных зародышеобразователей, приведена в [c.69]

При достаточно больших переохлаждениях, вблизи температуры максимальной скорости кристаллизации скорость зародышеобразования так велика, что рост сферолитов практически невозможен и полимер кристаллизуется в виде зерен, представляющх собой центры неразвитых сферолитов Затруднению роста [c.47]

Более сложным является случай смешения двух кристаллизующихся каучуков Наиболее распространенным примером такой системы, являются резины на основе смеси 1,4-г ыс-полнизопрена и 1,4-г ыс-полибута-диена (СКИ и СКД). Исследование температурной зависимости скорости кристаллизации показало, что для смесей полимеров в широком диапазоне их соотношений сохраняются два максимума скорости кристаллизации, совпадающие (с точностью до Г) с температурами максимальной скорости кристаллизации дивинилового Т[ = = —55 °С) и изопренового Т = —25 °С) каучуков. При температуре Т[ = —55 °С полиизопрен практически не кристаллизуется и закономерности кристаллизации не отличаются от тех, которые наблюдаются для смесей дивинилового каучука с некристаллизующимися. То же происходит при Т = —25 С, где при малом содержании дивинилового каучука его можно рассматривать как некристаллизующийся. Независимая кристаллизация этих двух каучуков в смеси подтверждается й характером плавления. Однако при большом содержании дивинило- [c.148]

Структура и свойства тиоколов (полисульфидных каучуков) описаны достаточно полно , однако, кристаллизация этого класса эластомеров изучена очень мало. Так, для тиокола, используемого в виде герметика и представляющего собой продукт поликонденсации ди-(Р-хлор-этил)-формаля-Л/-1,2,3-трихлорпропана с тетрасульфидом натрия, обнаружено, что температура максимальной скорости кристаллизации составляет —25 5 °С, а температура стеклования —50 °С (температура плавления его не измерялась) . [c.167]

Повышение прочности резины при кристаллизации проявляется и в том, что температура хрупкости Т р закристаллизованных резин не только не повышается, но в ряде случаев и понижается по сравнению с температурой хрупксстн аморфных образцов. Повышение прочности дивинилового каучука СКД в результате предварительной кристаллизации было отмечено в работах Марея и др. . Однако в эластомерах, имеющих высокую степень кристалличности (например, силоксановый каучук СКТВ-1), эти авторы отмечают снижение прочности для образцов, закристаллизованных при температурах более высоких, чем температура максимальной скорости кристаллизации для этого каучука (Тх = —80 °С), по сравнению с образцами, закристаллизованными при более низких температурах. Область температур, в которой кристаллизация приводит к снижению прочности, характеризуется образованием более крупных сферолитов. Интересно, что Т р для резин на основе полиметилвинилсилоксана лежит около —70 °С, т. е. значительно выше температуры стеклования Т = —126 °С). Это означает, что хрупкое разрушение в данном случае происходит.не в застеклованном, а в закристаллизованном материале, и при изменении условий кристаллизации изменяется величина Гхр. Таким образом, влияние кристаллизации на прочность определяется не только самим наличием кристаллической части материала или ее долей, но и морфологией кристаллических образований. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология