Биогенетического типа синтезы

Под синтезом природных соединений по биогенетическому типу или под синтезом по биогенетической схеме обычно понимают синтез, в котором используются, по крайней мере в своих принципиальных аспектах, схемы и реакции, моделирующие те, которые используются в природе для биосинтеза тех же самых молекул. Обычно это сравнение не распространяется на реагенты и условия реакции. В этом смысле такие синтезы, как синтез тропинона Робинсоном, который может быть осуществлен в условиях, близких к физиологическим, вероятно, можно наилучшим образом охарактеризовать как синтез и по биогенетическому, и по физиологическому образцу. [c.17]

Подавляющая часть исследований, проводимых в настоящее время во всех областях органической химии, связана с синтезом, поэтому здесь уместно кратко остановиться на том влиянии, которое оказывает на синтез химия природных соединений. В особенности заслуживает дальнейшего развития концепция синтеза по биогенетическому типу или синтеза по биогенетическому образцу. Для химика-органика, если за начало отсчета в этой области взять работы Робинсона по синтезу тропинона [2] в качестве чистой идеи, то последующий период созревания , если можно так выразиться, был сравнительно долгим и небогатым событиями, поскольку идеи ранних лет лишь сравнительно недавно стали приносить ожидаемые плоды. [c.16]

Область органической химии, посвященная изучению структуры и химических свойств соединений, синтезируемых живыми организмами, исключительно велика по объему и чрезвычайно разнообразна. Многие типы природных соединений, рассмотренные в предыдущих главах, например углеводы, аминокислоты, белки и пептиды, а также алкалоиды, были исследованы настолько детально, что описанию их распространения в природе, методов выделения и анализа, установления структуры, рассмотрению их химических реакций, способов синтеза, биологических функций и биогенетических реакций, приводящих к их образованию, посвящены (или могут быть посвящены) целые тома или даже серии томов таков объем наиболее важных областей, связанных с исследованием природных соединений. [c.417]

Скотт и л аней с сотр. [8], например, использовали оригинальную идею Колли и более позднюю идею Бэрча защищать лабильные Р-кетосоединения путем создания пиронового цикла. Используя дипирон (5), потенциально тождественный биологическому предшественнику (6), им удалось превратить его с помощью различных щелочных обработок в природный стильбен пиносильвин (7) и флавон (Т)-пиноцембрин (8) схема (4), поликетидный синтез биогенетического типа . [c.18]

Применение В. о. в реакциях окисления такого типа приводит к значительному повышению выхода [4 и является ключевой стадией в биогенетически подобном синтезе алкалоида АтагуШйасеае ( )-маритидина (10). В качестве исходного соединения был выбран [c.42]

Следует подчеркнуть, что это превращение альбициина в виллар- диин не только отвечает представлению о синтезе биогенетического типа , но удовлетворяет и более жестким требованиям концепции синтеза в физиологических условиях (по классификации Э. Ван Тамеле-на), ибо эта реакция, как мы убедились, успешно протекает при комнатной температуре, в водной среде, при низких концентрациях реагентов и при значении pH, близком к нейтральному. [c.342]

До сравнительно недавнего времени соответствующее использование высших поли-р-карбонильных соединений и их производных в синтезах по биогенетическому образцу не приводило к сколь-либо удовлетворительному синтезу поликетидных природных соединений нафталинового или антраценового типа. Однако сравнительно недавно Харрис с сотрудниками [10, 11] сообщили о синтезе по биогенетическому образцу полициклических поликетидных метаболитов, исходя из частично защищенных р-гекса- н р-гепта-кето-нов. Этой группе исследователей удалось осуществить синтезы 6-гидроксимузицина (9) и баракола (10) схема (5) , а также — элеутеринола (11) схема (6) . [c.19]

Давно отмечалось родство различных типов алкалоидов, имеющих пергидрофенантреновую систему циклов. Очевидно, в растениях существует общая тенденция к синтезу соединений сходной структуры различными путями доводы чисто химической логики в таких случаях непригодны для суждения о биогенетическом родстве соединений по их строению. Показательными примерами могут служить совершенно различные пути биосинтеза структурно родственных алкалоидов кониина и Л/-метилпельтьерина (см. разд. 30.1.3.1), анабазина и анатабина, выделенных из одного и того же растения (см. разд. 30.1.3.1 и 30.1.3.2), мезембрина и алкалоидов Amaryllida eae (см. разд. 30.1.5). [c.543]

Использование изотопов в изучении биогенеза. Установление структуры семейств природных веществ создало основу для нредиоложения о том, какие типы синтетических переходов совершаются посредством ферментативных систем в организмах. Исследование взаимосвязей, существующих между структурами различных соединений, подчас заставляет предполагать, что одно соединение является промежуточным в биогенетическом синтезе более сложного вещества. В этом разделе приводится пример экспериментального подхода к проблеме биогенеза. Ранее сделанное разумное предположение, что аминокислоты — предшественники алкалоидов в метаболизме растений, в последнее время было доказано путем использования молекул, содержащих изотопы углерода, азота, кислорода или водорода. Метод включает следующие операции 1) синтез определенной аминокислоты с помощью изотопов, занимающих известное нололгепие в молекуле 2) метаболизм меченой молекулы в растении 3) изоляция данного алкалоида 4) определение содержания изотопа в алкалоиде и деструкция молекулы с тем, чтобы показать положения меченого атома в молекуле. Принципы использования этого метода будут показаны на нримере их прилон ения к биогенезу никотина. [c.553]

Для синтеза сложных эфиров использован и ряд других реакций, сопровождаемых перегруппировками, классифицируемыми как сигматропные [128]. Применение [3,3]-сигматропной перегруппировки [129] требует участия ацеталя аллилкетена, получаемого реакцией обмена с ортоэфиром по схеме (148) процесс проводят в одну стадию без выделения ацеталя (65). Эта реакция служила важной ступенью в синтезе ( )-прогестерона циклизацией олефина по типу биогенетической циклизации. Исследована стереохимия этой реакции, и установлено, что перегруппировка ацеталя кетена, возникающего из аллилового спирта (66), приводит к образованию (Я)-эфира (67) в результате стереоселективного процесса, протекающего через переходное состояние, имеющее форму кресла схема (149) . [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология