Состав медноаммиачного соединения целлюлозы

Состав медноаммиачного соединения целлюлозы [c.198]

При разбавлении этого раствора водой происходит коагуляция-с выделением студнеобразной темно-синей массы медноаммиачного соединения целлюлозы, состав которого приближенно может быть выражен формулой [c.460]

Медноаммиачные прядильные растворы достаточно стабильны. Пр > длительном выдерживании этих растворов состав молекулярного соединения целлюлозы и значение у не изменяются, поэтому не изменяется их зрелость, т. е, стойкость к коагуляции. [c.447]

До настоящего времени не проведено систематических исследований зависимости состава медноаммиачных соединений целлюлозы от условий их получения (температуры, концентрации куприаммингидрата и аммиака, характера среды при реакции и т. д.), аналогично тому, как это сделано для щелочной целлюлозы. Проведение этих исследований затрудняется отсутствием методов, которые дали бы возможность, хотя бы приближенно, определять состав этих соединений. [c.206]

В настоящее время большинство исследователей склоняются к признанию третьей теории - образования комплексного соединения целлюлозы с медноаммиачным реактивом в результате вытеснения гидроксилами целлюлозы части молекул аммиака из координационной сферы меди с образованием нового комплексного катиона (поликатиона). При этом между атомами кислорода гидроксилов целлюлозы и медью возникают донорно-акцепторные связи и целлюлоза включается в состав комплексного катиона [c.558]

Для получения медноаммиачного комплекса целлюлозы с у = 300 теоретический расход меди (считая на металлическую медь) должен составлять около 0,5 кг на 1 кг целлюлозы. Обычно при получении прядильного медноаммиачного раствора целлюлозы расходуют около 0,35—0,40 кг меди на 1 кг целлюлозы. Поэтому, даже если все количество меди входит в состав комплекса с целлюлозой (что, однако, мало вероятно), то и в этом случае может реагировать только 60—70% от общего числа гидроксильных групп макромолекулы целлюлозы. Таким образом, при практическом использовании медноаммиачных растворов целлюлозы для получения искусственного волокна применяют соединения с значениями у не выше 200. [c.146]

Взаимодействие комплексного медноаммиачного соединения Си (ННз)т ОН)2—куприаммингидрата — с целлюлозой является сложным и недостаточно изученным процессом. Недостаточно исследованы состав образующегося соединения и свойства получаемого раствора. Имеющиеся в литературе данные, особенно по вопросу о составе получаемого соединения, часто противоречивы, а в ряде случаев не согласуются с современными представлениями о строении и свойствах целлюлозы. [c.542]

Для меднощелочных соединений целлюлозы, образующихся, например, при формовании медноаммиачного шелка по щелочному способу (стр. 215), значения y ниже и также не могут превышать 150—200. Состав этих соединений более правильно, повидимому, представить следующей схемой [c.210]

Состав медноаммиачного соединения целлюлозы. В настоящее время считается почти бесспорным образование комплексного соединения при действии амминкупрум (II)гидроксида на целлюлозу. Это подтверждается следующими экспериментальными фактами. [c.143]

Медноаммиачный раствор целлюлозы при разбавлении водой коагулирует, выделяя студнеобразную темносинюю массу медноаммиачного соединения целлюлозы неизвестного строения, состав которого прибли-зкенно может быть выражен формулой (СзН оОб) -[Си(КНз)а,(ОН).з] , причем пит приблизительно равны, а л колеблется в пределах I—2. Серная кислота разлагает это соединение [c.438]

Вопрос о влиянии концентрации аммиака на состав медноаммиачных комплексов целлюлозы был исследован Архиповым Согласно его данным, при изменении концентрации аммиака в медноаммиачном растворе значительно изменяется угол вращения плоскости поляризации. Следовательно, аммиак не является индифферентным компонентом системы, в которой происходит взаимо-действие амминкупрум (II)гидроксида и целлюлозы, а значительно влияет на состав образующихся соединений. Так, например, количество амминкупрум(II)гидроксида, реагирующее с гидроксильными группами целлюлозы, и-, следовательно, величина у в значительной степени зависят от концентрации аммиака в растворе При увеличении концентрации аммиака в растворе концентрация гидроокиси меди, необходимая для растворения целлюлозы, может быть понижена. Так, например, по данным Архипова, при повышении концентрации аммиака с 13,3 до 18,5 моль/л концентрация гидроокиси меди, необходимая для полного растворения целлюлозы, может быть уменьшена в 1,5—2 раза. [c.146]

Состав образующегося в первой ванне меднощелочного соединения целлюлозы, которое в отличие от медноаммиачного соединения целлюлозы нерастворимо в концентрированном водном растворе аммиака, детально не исследован. При изменении условий формования волокна (концентрация щелочи в ванне, температура, скорость формования) соотношение между NaOH и u(NHs) (ОН)г, связанными в молекулярном соединении целлюлозы, может изменяться. [c.454]

При растворении целлюлозы в медноаммиачном растворе происходит значительное изменение угла вращения раствора. Как показали исследования, проведенные Гессом и Мессмером з, а в последнее время Архиповым , с повыщением концентрации целлюлозы, меди или аммиака непрерывно увеличивается угол вращения раствора. Это можно объяснить только исходя из предположения об образовании оптически активного химического соединения целлюлозы с медноаммиачным комплексом, причем состав этого соединения зависит от концентрации отдельных реагентов в растворе. [c.198]

Следует также обращать внимание на то, чтобы полимеры в процессе переосаждения не претерпевали никаких изменений, как это может иметь место под влиянием кислорода воздуха, например в растворах каучука или растворах целлюлозы в медноаммиачном растворе, или в результате полимеризации ненасыщенных соединений, например ненасыщенных полиэфиров фумаровой или ацети-лендикарбоновой кислоты для сложных полиэфиров нужно учитывать также возможность переэтерификации спиртами, применяемыми в качестве осадителей и т. д. Однако путем переосаждения высокомолекулярные соединения можно очищать лишь в том случае, если примеси не входят в состав самой макромолекулы. Если это имеет место (см. выше — включение посторонних веществ в молекулу полимера в результате реакций переноса цепи), то постороннее вещество является составной частью макромолекулы и определяет ее строение удаление его невозможно без разрушения молекулы. [c.128]

Вопрос о влиянии аммиака на устойчивость и реакционно-опособность этих соединений был исследован Архиповым 51. Согласно его данным, при изменении концентрации аммиака в медноаммиачном растворе значительно изменяется угол вращения плоскости поляризации. Следовательно, аммиак не является индифферентным компонентом системы, в которой происходит взаимодействие куприаммингидрата и полиоксиооединения, а значительно влияет на возможность образования комплексных соединений с целлюлозой и на состав соединений. Так, например, количество куприаммингидрата, реагирующее с гидроксильными группами целлюлозы, и, следовательно, значения у полученного соединения в значительной степени зависят от концентрации аммиака в растворе. [c.203]