Расщепление рацемических кислот

Очевидно, что образование диастереомеров возможно только в том случае, если разделяемое вещество имеет химически активную группу, способную взаимодействовать с подходящим асимметрическим реактивом. Природа этой группы, вообще говоря, безразлична. Важно лишь, чтобы при реакции не затрагивались связи асимметрического центра, а образование и расщепление диастереомеров происходило легко, чтобы возможность рацемизации была сведена к минимуму. Практически чаще всего образуют диастереомерные соли, все остальные реакции имеют несравненно меньшее значение. Химический характер асимметрического реактива должен отвечать характеру расщепляемого вещества для расщепления рацемических кислот необходимы оптически активные основания, для расщепления рацемических оснований — оптически активные кислоты. [c.94]

Для расщепления рацемических аминов нужны асимметрические реактивы кислотного характера. Выбор таких реактивов меиее богат по сравнению с используемыми для расщепления рацемических кислот (с помощью алкалоидов и синтетических оснований). Наиболее часто применяемым реактивом кислотного характера является (- -)-винная кислота. Типичный пример ее использования — получение оптически активного а-фенилэтиламина. Если смешать рацемический амин с (-4-)-винной кислотой в теплом метанольном растворе, то выпадает почти чистая диастереомерная соль, содержащая (—)-амин [38]. Если же вместо метанола в качестве растворителя использовать воду, то удается получить амин лишь незначительной оптической чистоты. Перед нами наглядный [c.98]

Р II с. 6.20. Расщепление рацемической кислоты. [c.146]

Расщепление рацемических кислот на оптические антиподы несколько облегчается тем, что доступных оптически активных оснований много это прежде всего алкалоиды" — хинин, цинхонин, бруцин, стрихнин, морфин и др. Их существенный недостаток — сильная токсичность. Поэтому в последнее время алкалоиды все чаще заменяют доступными синтетическими активными аминами, например а-фенилэтиламином и его аналогами. [c.54]

Расщепление рацемических кислот [c.381]

Алкалоиды и в настоящее время являются обычными реактивами для расщепления рацемических кислот. Чаще всего применяют стрихнин (I), бруцин (П), хинин (ИГ), цинхонин (IV), морфин (V). Описано большое число примеров расщепления с помощью [c.381]

РАСЩЕПЛЕНИЕ РАЦЕМИЧЕСКИХ КИСЛОТ .587 [c.387]

Применение. Описанные синтетические амины при расщеплении рацемических кислот превосходят большинство алкалоидов, так как их соли можно полностью расщепить, пропуская через колонку с амберлитом IR-120 [5]. [c.60]

Стрихнин вращает плоскость поляризации света влево и используется в препаративной органической химии для расщепления рацемических кислот на энантиомеры. [c.675]

Обычно для расщепления рацемических кислот применяют следующие основания алкалоиды (бруцин, хинин, стрихин, цинхонидин), амины — производные природных соединений (дигидроабиетиламин) и некоторые синтетические амины (а-фенилэтиламин, эфедрин). [c.106]

Процесс расщепления рацемических кислот совершенно аналогичен рассмотренному выше расщеплению аминов химическая суть та же — солеобразование. Это хорошо видно на примере расщепления рацемической З-метил-2-фенилбутановой кислоты с помощью а-фенилэтил-амина (схема 19). [c.54]

Возможно также расщепление рацемических кислот через диастереомерные сложные эфиры. Так, например, через эфиры с ( — )-ментолом были расщеплены фенилхлоруксусная, а-фенилгидрокоричная и Р-ме-тилгидрокоричная кислоты. Эфиры (в отличие от солей) — вещества летучие, и в принципе диастереомерные эфиры должны иметь разные температуры кипения, поэтому их можно попытаться разделить перегонкой. Однако в действительности разница между температурами их кипения невелика, и поэтому даже перегонкой с использованием эффективных колонок удается добиться лишь частичного разделения. [c.55]

КИСЛЫХ ИЛИ ОСНОВНЫХ СВОЙСТВ разделяемого соединения. Все остальные реакцп имеют несравнимо меньшее значение. Химический характер асимметрического реактива должен соответствовать характеру разделяемого на антиподы вещества. Так, для расш,еплення рацемических аминов употребляют кислые реактивы (оптически активные карбоновые кислоты и сульфокислоты), а иногда 1 оптически активные альдегиды, реагирующие с алишами с образованием оснований Шиффа. Для расщепления рацемических кислот применяют оптически активные основания, чаще всего алкалоиды. [c.379]

Широко пользовался алкалоидами для расщепления рацемических кислот Р. Адамс в большой серии своих работ по атропо-изомерным соединениям тппа дифеновых кислот. [c.382]

Другие способы расщепления рацемических кислот исследованы совсем мало. Интересен описанный в 1952 г. способ, основанный на том, что оба антипода кислот с разной скоростью вступают во внутреннюю сферу комплекса. Для осуществления расщепления рацемическую кислоту вносят в водный раствор карбоната бис-(7-11ропилендиамин)-кобальта (XXX). Кислоту брали в избытке в комплекс вступает преимущественно один из антиподов. Таким путем удалось частично (на 8—30%) расщепить винную, а-хлор-пропионовую и молочную кислоты . [c.386]

Нейберг применил оптически активный (+)-амилфенилгидра-зин (XXXI) для расщепления рацемической винной кислоты. Он указывает, что проводить расщепление кислот через гидразиды может во многих случаях оказаться более удобно, чем через соли с алкалоидами, так как гидразиды любых (в том числе и очень слабых, не дающих прочных солей) кислот вполне устойчивые вещества и, как правило, хорошо кристаллизуются. Тем не менее другие попытки расщепления рацемических кислот через гндра-зиды в литературе с тех пор не описывались. [c.386]

В Приложении (см. табл. I в конце книги) приведена таблица, в которой помещены примеры расщепления рацемических кислот на оптические антиподы. Мы не ставили перед собой задачу собрать в этой таблице все имеющиеся в литературе многочисленные данные о получении оптическп активных кислот пз раиема- [c.387]

Для расщепления рацемических кислот путем асимметрического гидролиза их сложных эфиров применяют поочищенные препараты ферментов из поджелудочной железы а также кристаллический химотрипсин Недостатком этого способа является склонность некоторых эфиров к самопроизвольному гидроли у и к полимеризации при обработке ферментами. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология