Алкалоиды, расщепление рацемических кислот

Для расщепления рацемических аминов нужны асимметрические реактивы кислотного характера. Выбор таких реактивов меиее богат по сравнению с используемыми для расщепления рацемических кислот (с помощью алкалоидов и синтетических оснований). Наиболее часто применяемым реактивом кислотного характера является (- -)-винная кислота. Типичный пример ее использования — получение оптически активного а-фенилэтиламина. Если смешать рацемический амин с (-4-)-винной кислотой в теплом метанольном растворе, то выпадает почти чистая диастереомерная соль, содержащая (—)-амин [38]. Если же вместо метанола в качестве растворителя использовать воду, то удается получить амин лишь незначительной оптической чистоты. Перед нами наглядный [c.98]

Универсальный и обычно используемый способ разделения (часто называемого расщеплением) на антиподы состоит в том, что рацемат (или рацемическую смесь) вводят в реакцию с оптически активной формой (одной только левой или правой) какого-либо соединения, способного взаимодействовать с подлежащим разделению веществом. Такое оптически активное вспомогательное вещество берут обычно из природного источника. Для разделения рацематов аминов (или иных оснований) и спиртов может быть, например, применена природная (из винного камня) / -винная кислота- Амины образуют с ней соли, спирты — эфиры. Для разделения рацематов кислот используют обычно алкалоиды, такие, как хинин или стрихнин, добываемые из растений и находящиеся там в оптически активной форме. Рацемическая смесь образует при этом две диастереомерные формы производного с оптически активным реагентом. Если мы обозначим буквами Л и П антиподы разделяемого соединения, а буквой Л [c.390]

Большая часть известных процессов расщепления основана на реакции органических оснований с органическими кислотами с образованием солей. Предположим, например, что имеется рацемическая кислота ( )-НА. Из различных растений выделены очень сложные основания, называемые алкалоидами (т. е. подобные основанию), например кокаин, морфин, стрихнин и хинин. Большинство алкалоидов образуется в растениях только в виде одного из двух возможных энантиомеров, и, следовательно, они оптически активны. Возьмем одно из этих оптически активных оснований, например левовращающее (—)-В, и смешаем его с рацемической кислотой ( )-НА. Кислота присутствует в виде двух энантиомеров, а основание — только в виде одного следовательно, они образуют кристаллы двух различных солей К—)-ВН+ (+)-А-1 и [(—)-ВН+ (—)-А-1. [c.225]

Расщепление рацемических кислот на оптические антиподы несколько облегчается тем, что доступных оптически активных оснований много это прежде всего алкалоиды" — хинин, цинхонин, бруцин, стрихнин, морфин и др. Их существенный недостаток — сильная токсичность. Поэтому в последнее время алкалоиды все чаще заменяют доступными синтетическими активными аминами, например а-фенилэтиламином и его аналогами. [c.54]

Алкалоиды и в настоящее время являются обычными реактивами для расщепления рацемических кислот. Чаще всего применяют стрихнин (I), бруцин (П), хинин (ИГ), цинхонин (IV), морфин (V). Описано большое число примеров расщепления с помощью [c.381]

Применение. Описанные синтетические амины при расщеплении рацемических кислот превосходят большинство алкалоидов, так как их соли можно полностью расщепить, пропуская через колонку с амберлитом IR-120 [5]. [c.60]

Обычно для расщепления рацемических кислот применяют следующие основания алкалоиды (бруцин, хинин, стрихин, цинхонидин), амины — производные природных соединений (дигидроабиетиламин) и некоторые синтетические амины (а-фенилэтиламин, эфедрин). [c.106]

КИСЛЫХ ИЛИ ОСНОВНЫХ СВОЙСТВ разделяемого соединения. Все остальные реакцп имеют несравнимо меньшее значение. Химический характер асимметрического реактива должен соответствовать характеру разделяемого на антиподы вещества. Так, для расш,еплення рацемических аминов употребляют кислые реактивы (оптически активные карбоновые кислоты и сульфокислоты), а иногда 1 оптически активные альдегиды, реагирующие с алишами с образованием оснований Шиффа. Для расщепления рацемических кислот применяют оптически активные основания, чаще всего алкалоиды. [c.379]

Широко пользовался алкалоидами для расщепления рацемических кислот Р. Адамс в большой серии своих работ по атропо-изомерным соединениям тппа дифеновых кислот. [c.382]

Нейберг применил оптически активный (+)-амилфенилгидра-зин (XXXI) для расщепления рацемической винной кислоты. Он указывает, что проводить расщепление кислот через гидразиды может во многих случаях оказаться более удобно, чем через соли с алкалоидами, так как гидразиды любых (в том числе и очень слабых, не дающих прочных солей) кислот вполне устойчивые вещества и, как правило, хорошо кристаллизуются. Тем не менее другие попытки расщепления рацемических кислот через гндра-зиды в литературе с тех пор не описывались. [c.386]

Природную D (+)-пантотеновую кислоту лучше получать не расщеплением ее рацемата, а непосредственно из оптически активной левовращающей формы пантолактона и р-аланина. DL-Пантолактон предварительно превращают в соответствующую кислоту расщепление а, if-диокси-р, Р-ди-метилмасляной кислоты (X) на оптические антиподы производят дробной кристаллизацией ее солей с алкалоидами — с хинином [2. 32 h хинидином, цинхонином j69j, бруцином [70—72] или эфедрином УГъ. Так, натриевую соль а, 7-диокси-р, Р-диметилмасляной кислоты (X) подвергают кристаллизации с половиной эквивалента гидрохлорида хинина при этом преимущественно выкристаллизовывается соль хинина с (+)-формой кислоты, из которой получают D —)-пантолактон, имеющий т. пл. 92—93° С, [аId—49,8°, с выходом 71%. Помимо оптически активных алкалоидов для расщепления рацемического пантолактона на оптические антиподы применяют оптически активные амины. D(-)-Пантолактон с выходом 59% получают при использовании для разделения рацемата (—)-а-1-(п-нитро-фенил)-2-аминопропандиола-1,3 в водной спепе [51. 74—781. Для расщепления применяют также (-Ь)-а-фенилэтиламин Г79, 80] и 1-нафтилэтиламин [ ]. -- [c.64]

Грубхофер и Шлейт [83] получили обменники с оптически активными фиксированными группами, способными к расщеплению рацемических смесей для этого смолы на основе полиакриловой кислоты они обрабатывали тионилхлоридом и затем полученные таким образом смолы с хлорангидридными группами приводили во взаимодействие с хинином, эфирами аминокислот, алкалоидами. Кроме того, эти авторы отметили, что в результате диазотирования аминированного полистирола и последующего взаимодействия продукта реакции с ферментами последние, будучи зафиксированными на смоле, остаются столь же активными. [c.17]

Составьте схему расщепления рацемической а-бромпропионовой кислоты на оптические антиподы при помощи оптически деятельного алкалоида цинхонина (+)-С19Н2.20М.2. [c.132]

Главным способом расщепления рацемических аминов, как и кислот, является солеобразование. Асимметрическими реактивами, естественно, должны служить оптически активные соединения кислого характера. Первые опыты по расщеплению рацемических оснований были проведены при помощи винной кислоты. Так, Ладепбург в 1888 г. описал расщепление 2-метилпиперидина (I) и 2-пропилпиперидина (П) с помощью (+)-винной кислоты. Правовращающая форма соединения (П) оказалась идентичной с природным алкалоидом кониином. [c.388]

Гёринг с сотр. [8] для установления оптической чистоты использовал метод изотопного разбавления следующим образом. Образец А (карбоновая кислота) расщепляется с помощью алкалоида, например бруцина. Затем добавляют меченое рацемическое соединение А+ и вновь расщепляют кислоту. Если исходное оптически активное соединение А и дважды расщепленное соединение А имеют одинаковое вращение, то уравнение (10) принимает вид [c.289]

Получаемый синтетическим путем рацемический эзеретол (IV) разделяется через битартраты на оптические антиподы, что дает возможность раздельно получить все три (+), (—) и /-формы эзерина 27. Эта же цель была достигнута расщеплением на оптические антиподы [последовательной обработкой (-)-)-камфор-71-сульфо- и (+) -винной кислотами] промежуточного продукта синтеза — 5-этокси-1,3-диметил-3-((3-метиламино-этил)-индолинона (XX) 30а. Синтетический (—)-эзерин по всем свойствам идентичен природному алкалоиду, выделяемому из калабарских бобов. [c.442]

Бее пути синтеза пантотеновой кислоты (I) сводятся в основном к конденсации р-аланина. (II) и его солей с пан-толактоном (III). В молекуле пантотеновой кислоты (I) имеется а-асимметрический атом углерода, в связи с чем она может существовать в 2 энантио.мерных формах. Природной биологически активной формой является правовращающий изомер, которому на основании эмпирического правила Хадсона приписана /3-(- -)- Конфигурадия [1.1]. Лишь в 1970 Г. превращением (—)-пантолактона в этиловый эфир (- -)-пинаколина было доказано, что пантотеновая кислота имеет /З-конфигурацию (или в системе Кана — Ингольда — Прелога — К-конфигурацию) [12]. Для получения природной /3-.формы синтетическую пантотеновую кислоту расщепляют на энантиометры или синтезируют ее из оптически активного 0-(—)-пантолактона. Рацемический пантолактон предварительно превращают в соответствующую кислоту, и расщепление на оптические антиподы проводят дробной кристаллизацией ее солей с алкалоидами [13—15], а также с оптически деятельными синтетическими аминами, такими, как а-фенилэтиламин [16] и трео-1- (п-нитрофенил) -2-амино-1,3-пропандиол [ - (- -) -треоамин] [17, 18]. Промышленный метод получения оптически активной /)-(4-)-пантотеновой кислоты разработан во Всесоюзном научно-исследовательском витаминном институте [19]. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология