Требования к основе пробы и эталонам

Вследствие своеобразия вида концентрата и возможной неполноты выделения некоторых примесей эталоны проводят через операцию отгонки. Эталонирование метода испарения облегчается тем, что в образцах допустимо присутствие посторонних, в том числе летучих, компонентов в концентрации до 0,1% и тем, что способ приготовления эталонов (составление механических смесей, введение из раствора, сокристаллизация) не играет роли, если температура испарения превосходит упомянутую выше температуру разрыхления кристаллической решетки основы. Разумеется, требование близости химического состава примесей в эталонах и пробах остается в силе. Вопрос о том, в каком виде нужно вводить примеси в эталоны, чтобы избежать систематической ошибки анализа, следует решать экспериментально. Например, установлено, что определение 1п и Оа в элементарном кремнии возможно по эталонным механическим смесям, содержащим окислы элементов, а определение В и 2п — по эталонам, содержащим элементарный бор и металлический цинк [292]. [c.247]

Б. ТРЕБОВАНИЯ К ОСНОВЕ ПРОБЫ И ЭТАЛОНАМ [c.165]

При анализе вещества, состоящего из подавляющего количества основы и малых примесей, в качестве внутреннего стандарта используют основу. Так, при анализе сталей железо служит внутренним стандартом. Однако часто проба не содержит такой основы. Нефтепродукты относятся именно к таким веществам они обычно не содержат элемента, могущего служить внутренним стандартом. В таких случаях во все пробы и эталоны вводят одинаковое количество внутреннего стандарта. Для лучшего достижения двух названных выше целей внутренний стандарт и линия сравнения должны отвечать следующим требованиям. [c.109]

В основу построения градуировочного графика можно положить массу, объем или мольные проценты. Для каждого растворенного вещества необходимо построить свою кривую, поскольку нет детектора, который бы реагировал совершенно одинаково на каждое соединение. Как всегда, точность анализа определяется близостью состава стандартного и анализируемого образцов, тщательностью их приготовления и надежностью контроля за рабочими параметрами колонки. Влияние параметров колонки можно частично устранить введением известного количества внутреннего стандарта и в эталоны и в анализируемые пробы. Время удерживания внутреннего стандарта должно быть близко к времени удерживания определяемого вещества, однако его пик должен быть отделен от пиков всех других компонентов пробы — требование, которое часто трудно выполнить. [c.278]

Часто в основу одновременно вводится несколько элементов, чтобы использовать эталоны для построения группы градуировочных графиков, необходимых для определения ряда примесей. В этих случаях требования к чистоте применяемых реактивов часто приходится повышать. Это очевидно из рассмотрения следующего примера предположим, что анализируется уран, содержание бора в котором лежит вблизи 10 %, а натрия — вблизи 10 2%. Для анализа применяется одна серия эталонов, причем, очевидно, в эталон с самым низким содержанием примесей следует ввести 10 3% На и Ю % В. Если натрий, употребляемый для эталонирования, содержит 0,5% В, то при введении в пробу в есте с тем введем, как это [c.87]

Заметное самоэкранирование потока нейтронов наблюдается при активации тепловыми нейтронами сравнительно больших образцов (1—10 г), содержаш,их значительные количества некоторых элементов с большими сечениями захвата нейтронов (особенно таких элементов, как Li, В, С1, Se, Мн, Со, Se, Rh, Ag, d, In, s, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Но, Er, Tm, Yb, Lu, Hf, Та, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg). В этом случае образцы, и особенно их внутренние слои, облучаются меньшим потоком тепловых нейтронов по сравнению с ожидаемым. Если это обстоятельство не учесть и не принять меры для преодоления этой трудности или для внесения соответствуюш,ей поправки, получаются заниженные результаты. К счастью, большинство обычных образцов пе содержит большого количества этих элементов (12 из 33 являются редкоземельными элементами), чтобы это обстоятельство становилось серьезной проблемой. Если при анализе образцов встречается такая проблема, можно обычно уменьшить ошибку, вызванную самоэкрапированием, до уровня, удовлетворяющего требованиям точности анализа, путем использования очень малых образцов (0,01—0,1 г) или сравнением с эталонами, приготовленными на той же основе и содер-ягащими известное количество определяемого элемента. Использование очень небольших образцов не влияет на абсолютную чувствительность определения, но отрицательно сказывается на концентрационной чувствительности. Кроме того, часто трудно получить очень небольшие образцы, являющиеся достаточно представительной пробой анализируемого материала. При использовании эталонов, приготовленных на основе анализируемого материала, самоэкранирование не исключается, а просто учитывается, что позволяет несколько увеличить абсолютную чувствительность. Возможный эффект самоэкранирования в образцах с неизвестным составом основы можно с успехом проконтролировать простыми измерениями поглощения тепловых нейтронов при помощи нейтронных источников низкой интенсивности. При правильной калибровке такие измерения могут дать соответствующую поправку на эффект самоэкранирования, которую следует внести в результаты активационного анализа. Самоэкранирование не является значительной проблемой при активации быстрыми нейтронами, поскольку в этом случае сечения захвата много меньше. Метод изотопного разбавления, который будет описан ниже, можно также использовать для определения поправки па самоэкранирование. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология