Давление влияние на параметры колонки

Абсолютный удерживаемый объем можно получить из уравнения (II. 1), применяя поправку на перепад давления в колонке, как показано в гл. IV. Однако чаще всего приводятся относительные величины удерживания, так как при этом устраняется влияние большинства параметров колонки и аппаратуры. [c.45]

Влияние параметров, исследованных в этой работе, довольно велико. Однако, если два или даже один из них регулировать таким образом, чтобы С было очень мало, то влияние другого параметра (или остальных), по-видимо.му, почти не проявляется. Например, когда используют тонкие пленки распределительной жидкости и пробы с большими коэффициентами распределения, то влияния вязкости или диффузии не наблюдается. Можно было бы изготовить наиболее эффективные колонки, применяя сильно измельченный носитель с большей степенью дисперсности, тщательно просеянный, для обеспечения более узкого интервала размеров частиц. Лучшие результаты могло бы также дать применение более высоких рабочих давлений и других газов-носителей. [c.33]

Сравнительно просто исследовать влияние условий протекания газа-носителя на отдельные параметры колонки. Однако не очень удобно исходить из данных о потоке газа, так как это заставило бы вводить поправки на давление, температуру газа, а также свободное сечение колонки. Поэтому наиболее целесообразно для практических целей определять время удерживания газа tм с исчезающе малым приведенным временем удерживания ( н—)-0, tм tR) и отказаться от рассмотрения потока газа, измеренного в единицах объема. [c.93]

Давление является важным рабочим параметром в высокоэффективной жидкостной хроматографии, и на его величину оказывают влияние многие параметры колонки. Перепад давления описывается уравнением [c.56]

Длина аналитических колонок колеблется от 1 до 20 Л1. Колонки длиной 2 м во многих случаях оказываются удовлетворительными. Хотя удлинение и приводит к улучшению разделительной способности колонки, прямой зависимости здесь не существует, поскольку начинают сказываться влияния других параметров процесса (например, скорости потока и давления). Эффективность хроматографической колонки, как показано ниже, может быть выражена число.м теоретических тарелок , так же, как в случае дистилляционных колонн. Увеличение вдвое длины колонки не удваивает числа теоретических тарелок. [c.51]

Уточненное значение удерживаемого объема, полученное по уравнению (7.3.5), не является общим параметром газовой хроматографии, так как в этом выражении учтено влияние различных экспериментальных параметров (падение давления и температура разделительной колонки, масса применяемой стационарной фазы) на величину удерживаемого объема. [c.362]

Относительная летучесть определяется не параметрами хроматографической колонки, а давлением паров разделяемых веществ и изменяется лишь с температурой колонки. Иначе обстоит дело с селективностью. Она определяется исключительно природой неподвижной фазы и ее взаимодействием с разделяемыми веществами. Температура, как правило, оказывает незначительное влияние на селективность. В неполярных неподвижных фазах коэффициенты активности веществ одного гомологического ряда или химически близких веществ часто одинаковы по величине. Таким образом, второе [c.39]

Анализ уравнений (1.11) — (1.22) позволяет выявить влияние некоторых факторов. на эффективность колонок. Так, из (1.11) ясно,1 0 для снижения Я необходимо использовать частицы сорбента меньщего ра,змер.а. Кроме того, в члены, описывающие соиротивление массопередаче, размер частиц входит во второй степени, так что целесообразность уменьшения йг для снижения величины Н не вызывает сомнений. К сожалению, использовать этот путь повышения эффективности можно лишь до определенного предела, который диктуется техническими соображениями. Перепад давления в колонке связан с другими параметрами процесса следующим соотношением [c.25]

Рис. 4.3. Влияние давления на вид кривой, описывающей эффективность полой капиллярной колонки. А = 0,5. Приведенные параметры с = 0,25 (У), ОДО мм (2) и 0,05 мм (3).

Ярко выраженная зависимость характеристик удерживания и размытия от основных параметров опыта (температуры, давления, скорости газа-носителя) влечет за собой повышенные требования к аппаратуре для неаналитической газовой хроматографии. Кроме того, при выборе прибора для исследований следует учитывать необходимость использования весьма малых проб, их быстрого ввода в колонку, а также влияние ряда других факторов. [c.20]

В результате сравнения двух рассмотренных методов детектирования можно было сделать следующие заключения если фоновый ток, являющийся характеристикой детекторов, не изменяется, то основное преимущество дифференциального метода регистрации заключается в том, что при этом методе отсутствует влияние на результаты тех параметров, которые могут подвергаться изменениям во время анализа, а именно температуры, давления и, в частности, расхода газа-носителя. Кроме того, даже при неполном разделении компонентов на колонке можно сделать количественную оценку по высотам пиков. С другой стороны, интегральные методы регистрации позволяют провести более простые и точные количественные определения по хроматограммам, если компоненты хорошо разделены. Факторами, ограничивающими чувствительность и разрешающую способность дифференциального метода, являются уровень шумов и постоянная времени системы. В интегральном методе ограничивающим фактором является величина остаточного тока. [c.105]

Влияние изменения скорости потока иа величину Vg и эффективность разделения. Значения Vg, полученные для хлорметанов на колонках с динонилфталатом при работе с разными отношениями давлений на входе и выходе и, следовательно, с разными скоростями потока, постоянно обнаруживают колебания в 5%. Это делает затруднительным проведение исчерпывающих исследований была, однако, проведена серия измерений с СНС на колонке, содержавшей 1,85 г жидкого парафина при 57°, когда специально было уделено внимание поддержанию постоянства (кроме скорости потока) всех параметров опыта (табл. 5). [c.252]

Параметры хроматографической колонки не влияют на относительную летучесть. Последняя обусловлена давлением пара разделяемых веществ и зависит лишь от температуры. Иначе обстоит дело с селективностью. Она зависит исключительно от природы неподвижной фазы и ее взаимодействия с разделяемыми веществами. Как правило, температура оказывает незначительное влияние на селективность. В случае применения неполярных неподвижных жидкостей для одного гомологического ряда или для близких по химическому строению веществ коэффициенты активности обоих компонентов часто равны между собой. Второе слагаемое в уравнении (22), характеризующее селективность, в данном случае равно нулю, и относительное удерживание, т. е. селективность, определяется лишь относительной летучестью. Разделение происходит точно таким же образом, как в процессе перегонки смеси веществ, имеющих разные давления паров. [c.56]

Однако по мнению авторов работы [100], не существует ка-кой-либо математической модели, точно описывающей комплексное влияние всех параметров хроматографического анализа на время и степень разделения пиков. Поэтому они предложили экспериментальный подход к оптимизации параметров анализа на основе статистического планирования эксперимента. На примере разделения восьми алкилбензолов они показали, что можно снизить время анализа с 26 до 6 мин для этого нужно, чтобы для всех соседних пиков степень разделения Rs была равна или больше 0,5. Кроме того, заранее было задано, что температура соответствующей колонки может меняться в пределах 50—140°С, программа изменения температуры — в пределах О—30 К/мин со ступенями по 2 К/мин, а максимальное допустимое избыточное давление на входе равно 0,4 МПа. Подобный метод итерационного приближения к оптимальным условиям анализа с помощью вычисления реального времени анализа на ЭВМ предложен и в работе [101]. [c.131]

Как уже говорилось в гл. 1, размер и геометрия частиц адсорбента играют решающую роль в разделении. Влияние этих параметров в ТЖХ детально рассматривается в недавно опубликованной работе [1]. Мы уже видели, что хорошая колонка имеет большое число теоретических тарелок N при относительно высоких скоростях потока Р в отсутствии чрезмерно большого перепада давления ДР. Так как М, Р к АР взаимосвязаны каким-то сложным образом, полезно сравнить различные колонки по числу тарелок за единицу времени при заданном перепаде давлений (табл. 6.3). [c.161]

Эти данные получены на основе экспериментальных с учетом коэффициентов влияния каждого фактора на конечный результат анализа. При этом вклад в погрешность результата всех шести источников частных погрешностей предполагался одинаковым. Если измерялась не площадь, а высота пика, допустимая погрешность измерения температуры была в 2 раза меньшей. Авторы работ [12, 16] обращают внимание на большой вклад в погрешность давления на выходе из колонки. Поскольку эта величина опреде-ляется изменением атмосферного давления, ее колебания могут быть достаточно велики (до 37о). Между тем в практической работе это часто не учитывается. В результате возникают существенные погрешности при использовании для расчетов абсолютных значений параметров. По этой причине детектор ионизации в пламени считается более пригодным для количественных измерений, чем детектор теплопроводности. [c.93]

Особенно важное значение имеет установка и стабилизация расхода газа-носителя, оказывающего непосредственное влияние на параметры удерживания и размеры пиков. Для этих целей используют совокупность нескольких элементов, основными из которых являются дроссель, регулятор давления и регулятор расхода. С помощью дросселя регулируют расход (объемную скорость) газа, изменяя аэродинамическое сопротивление канала, по которому этот газ течет. Если питание газового хроматографа осуществляется от индивидуального баллона газом, то дроссель обеспечивает и необходимый постоянный расход газа. В общем же случае используют регулятор давления, стабилизирующий давление на входе в хроматографическую колонку. [c.310]

На рис. 12.3 показано совместное влияние изменения длины колонки, скорости потока и температуры. Здесь применялись те же самые, что и ранее, ионообменники с частицами диаметром 3— 7 мкм, но два параметра были изменены. Во-первых, колонку укоротили с 25 до 15 см. Это привело к большей объемной скорости потока при том же давлении на входе в колонку. Кроме того, температура колонки была повышена с 55 до 85 °С. Теперь время прохода неудерживаемого компонента составляет примерно 16 с. В этих условиях смесь пяти нуклеозидов разделяется менее чем за [c.306]

Если в колоночной жидкостной хроматографии максимальное число тарелок Ымакс зависит от давления на входе колонки, в тонкослойной хроматографии преобладающее влияние оказывает поверхностное натяжение или постоянная потока ае (=0 dp) растворителя. Поскольку на эти параметры не удается воздействовать, величина Ымакс оказывается характерной для выбранной системы. Для достижения максимального значения необходим бесконечно продолжительный период времени, из-за чего удается достичь лишь доли от Ымжс. [c.218]

OчeHЬ часто за стандарт принимают один из компонентов смеси. Относительные объемы удерживания позволяют прн этом наглядно представить себе относительное расположение пиков на хроматограмме. Для определения относительных объемов удерживания не требуется точного измерения многих параметров, в том числе и массы адсорбента или неподвижной фазы в колонке эти массы, поправки на перепад давления, расходы подвижной фазы входят в выражение для Vв виде сомножителей и при вычислении отношения приведенных объемов удерживания сокращаются. Влияние температуры на это отношение значительно слабее, чем на абсолютные объемы удерживания. [c.52]

Характер влияния на Я коэффициентов диффузии в подвижной и стационарной фазах следует из ранее приведенных уравнений для Яг и Яз. Среди параметров, характеризующих технику эксперимента при хроматографическом разделении веществ, главным является размер и форма частиц насадок. Диаметр частиц или толщина пленки неподвижной фазы определяют длину диффузионного пробега вещества к границе раздела фаз. Очевидно, что чем меньше размеры частиц, тем меньше диффз ионные ограничения, но всегда существует нижняя граница размеров частиц, определяемая проницаемостью слоя насадки в хроматографической колонке для подвижной фазы. В свою очередь проницаемость колонки для одной и той же подвижной фазы зависит не только от диаметра частиц, но и от высоты колонки. Получается замкнутый круг. Чем меньше К , тем больше требуется 7У,фф. Для получения необходимого числа Л/эфф следует или уменьшить Н до соответствующего значения при сохранении длины колонки, или увеличить ее длину при сохранении Я. Оба требования выполнимы только до определенных пределов, ниже которых колонки оказываются непроницаемыми для подвижной фазы при допустимом давлении. Одновременным решением проблем снижения диффузионных ограничений со стороны стационарной фазы и обеспечения необходимой проницаемости колонок для подвижных фаз, явилось создание пленочных и поверхностно-пористых сорбентов, позволяющих без существенного уменьшения размеров частиц и соответственно без принципиального увеличения сопротивления колонки потоку подвижной фазы в произ- [c.185]

Вычисленные из хроматограмм участки изотермы хорошо совпадают с измерениями отдельных точек, осуш,ествленными статическим методом (рис. III.13). Столь же любопытен исследованный случай адсорбции паров метанола графитированной сажей. Благодаря ассоциации молекул метанола в адсорбционном слое с образованием водородных связей при низких температурах, изотермы обнаруживают два участка, обраш енные выпуклостью к оси давлений (рис. III.14). Авторы указывают, что при правильном выборе параметров опыта (длина колонки, скорость потока газа-носителя, соотношение между размером пор адсорбента и размерами молекул адсорбата, температура и т. д.) диффузия и кинетика не оказывают существенного влияния на форму элюционной кривой, и результаты хроматографических измерений изотермы близки к результатам аналогичных измерений вакуумными статическими методами. [c.121]

На эффективность разделения, определяемую высотой, эквивалентной теоретической тарелке Н, оказьшают влияние адсорбент-растворитегь, колонка, а также другие параметры разделения, такие, как размер образца, давление, температура и продолжительность разделения. [c.24]

При выводе уравкеиия 1 необходимые условия заключаются в отсутствии явлений, осложняющих использование данного газа, а также взаимного влияния между молекулами адсорбированного вещества коэффициенты распределения и температура должны быть постоянными. Для данной части колонки, где сохраняется статическое равновесие, параметр АР из.меряется в единицах абсолютного давления. [c.72]

Разделительная способность колонки зависит от ряда параметров. Одними из основных параметров, определяющих ее эффективность, являются природа и количество неподвижной фазы, величина поверхности частиц твердого носителя, равномерность набивки. Эффективность разделения зависит также от природы газа-носителя, его скорости, градиента давления газа в системе. Существенное влияние оказывают размеры колонки, температура, а также величина пробы, способ ее введения и свойства компонентов разделяемой смеси. Для полной реализации эффективности колонки проба должна занимать небольшой объем. Верхний предел объема пробы определяется емкостью адсорбента и, следовательно, размерами колонки. Обычно верхний предел в аналитических исследованиях составляет примерно 100 мг, в препаративных колонках он значительно выше. Нижний предел объема пробы определяется чувствительностью детектора и методом детектирования (интегральное или дифференциальное детектирование). Дифференциальные детекторы получили наиболее широкое распространение. Среди детекторов, применяемых в газовой хроматографии, особенно перспективны такие, как термокондуктометрические ячейки (ка-тарометры), основанные на измерении теплопроводности газов и позволяющие фиксировать отдельные компоненты в количестве 10 12 моль. Так как катарометры обладают линейной зависимостью величины сигнала от количества введенных веществ, их можно использовать для определения концентраций. [c.144]

Полученный параметр представляет собой отношение заданной уравнением (129) теоретически достижимой высоты, эквивалентной теоретической тарелке, к полученной на опыте при оптимальных условиях высоте, эквивалентной тарелке разделения, /imin(3K n). Чем меньше СЕ, тем лучше прошло нанесение на поверхность неподвижной жидкости. Однако, как показано авторами работы [80], параметр эффективность покрытия , определяемый уравнением (130), является упрощенной моделью реального процесса и не отражает его в достаточной степени. В частности, для малых диаметров капилляров необходимо учитывать диффузию в неподвижной фазе, а также отношение давления на входе и выходе колонки р,/ро- Для идеального тонкослойного капилляра следует обращать внимание также на влияние фазового отношения , емкости удерживания разделяемых компонентов, природу газа-носителя, свойства неподвижной жидкости, стабильность пленки и прежде всего на состояние внутренней стенки трубки. Хотя в практике эксперимента еще не достигнут теоретически предсказываемый предел, за последние 20 лет был проведен целый ряд интересных хроматографических анализов с помощью тонкослойных капиллярных колонок. В качестве примеров можно назвать разделение гомологов анизола (хроматограмма приведена на рис. П.31) и разделение смеси пестицидов (рис. II.32). Изготовление и применение тонкослойных капиллярных колонок может получить дальнейший импульс в своем развитии в связи с появлением гибких кварцевых капилляров. Химическая чистота материала трубки, ее инертная и однородная поверхность, несомненно, дадут возможность проводить анализ полярных веществ и, кроме того, повысить максимально допустимую температуру находящейся в капилляре неподвижной жидкости. В работе Липского и др. [81], указывающей направление дальнейших работ в этой области, проведены разделения на 25-метровой колонке, изготовленной из кварцевых капилляров. Для диметилфенола при /г = 4,5 высота, эквивалентная теоретической тарелке, составила [c.116]

Вторым сомножителем в уравнении, оиределяюш,ем коэффициент А, является размер зерен носителя, выраженный диаметром частицы с1р. Если он достаточно мал, то снижается коэффициент А п, следовательно, высота, эквивалентная теоретической тарелке. Однако йр и К связаны между собой частицы небольших размеров упаковать труднее, чем более крупные, поэтому неравномерность заполнения и выражающий ее параметр л увеличиваются, что снижает эффективность разделения. Кроме того, с уменьшением размеров частиц увеличиваются градиент давления в колонке и время удерживания. Поэтому приходится искать компромиссное решение и выбирать минимально возможные размеры частиц, для которых эти недостатки еще не ощущаются в значительной степени. Влияние на коэффициент л и тем самым на А оказывают не столько абсолютные размеры отдельных частиц, сколько распределение этих частиц по размерам в массе насадки [2] очевидно, что при заполнении колонки носителем, в котором, например, вместе с частицами диаметром 0,2 мм имеются более мелкие частицы, плотно упа- [c.171]

Осакн, Шигехара и Огасавара [49] описали измерение обратимой адсорбции водорода па никелевом катализаторе, помещенном в хроматографической колонке. Проводили измерение удерживаемого объема дейтерия относительно гелия при импульсном введении дейтерия при различных температурах и давлениях. Измерения проводили с никель-кизельгуровыми катализаторами различной степени восстановления. Изучалось также и влияние водяного пара на удерживаемый объем. По полученным данным можно было определить зависимость степени и типа обратимой адсорбции от изучаемых параметров и вычислить значения теплоты адсорбции. Активность катализатора по отношению к реакциям изотопного дейтерообмена и к гидрогенизации этилена авторы исследовали методом с импульсным вводом проб на основе полученных данных они высказали предположение о корреляции адсорбции водорода с активностью катализатора. [c.60]

Расчет средней квадратической погрешности был выполнен для кислородсодержащего вещества — диэтилового эфира, так как соединения, молекулы которых способны к специфическим взаимодействиям, более чувствительны к влиянию адсорбционных эффектов. Коэффициент распределения диэтилового эфира измеряли на дибутилфталате при 50° С в пяти параллельных опытах. Рабочие параметры поддерживали и измеряли с возможной точностью (например, время удерживания измерялось с погрешностью 0,1с с помощью секундомера). Неподвижная жидкая фаза была взята в количестве 25%, что позволило практически исключить влияние адсорбции на поверхности твердого носителя (целита-545). Колебания значений рабочих параметров (погрешности Ахг) приведены в таблице. Как видно из таблицы, наибольший вклад в среднюю квадратическую погрешность измерения коэффициента распределения вносило время ударживания — 2,12 ед. К. В менее тщательно поставленных опытах может существенно возрасти вклад из-за колебаний температур колонки и пенного измерителя, давления на входе в колонку и погрешностей измерения мертвого объема колонки (времени удерживания несорбирующегося вещества — в данном случае воздуха). Априорная средняя квадратическая погрешность измерения коэффициента распределения диэтилового эфира, рассчитанная по уравнению (50), составила [c.17]

Температура — наиболее важный отдельный параметр в процессе как изотермической газовой хроматографии, так и газовой хроматографии с программированием температуры. Ее важность в первую очередь определяется заметной зависимостью удерживаемого объема от температуры не менее существенны такие вторичные эффекты, как изменение объемов и коэффициентов диффузии газа и жидкости с температурой. Целью настоящей главы является исследование тех температурных эффектов в газовой хроматографии, которые важны для последующего рассмотрения ГХПТ. Они включают в себя влияние температуры на коэффициент распределения, работу колонки, а также на соотношение скорости потока и перепада давления. Большая часть вопросов, обсуждаемых в данной главе, была рассмотрена Харрисом и Хэбгудом [1]. [c.41]

Уравнения (2-2) и (2-4) описывают поток на выходе, а уравнение (2-3) — в любой точке колонки в зависимости от скорости на выходе и отношения давления на входе к давлению на выходе. Для ГХПТ важно влияние изменения температуры на взаимосвязь уравнений (2-2) и (2-4). В соотношении (2-2) вязкость т] — это свойство газа-носителя, а фактор BAIL является главным образом геометрическим фактором, зависящим только от параметров колон- [c.42]