Бензол превращения в присутствии

Примером реакции деструктивного гидрирования (сопряженный процесс гидрирования с одновременным расщеплением молекулы) является, например, превращение бифенила в бензол в присутствии водорода [c.15]

Неудача попыток получить бензальдегид из бензола, возможно, объясняется не тем, что он вообще не образуется, а скорее его дальнейшими превращениями в применявшихся условиях опытов. Это представляется вполне вероятным, так как было показано [120], что бензальдегид взаимодействует с бензолом в присутствии хлористого алюминия с образованием антрацена, а также что при применявшихся условиях из бензола получаются [62] небольшие выходы бензальдегида и антрацена. [c.31]

Гринсфельдер и Фуллер [80], проведя прямое превращение метилциклопентана в бензол в присутствии алюмо-молибденового катализатора, впервые сообщили о протекании этой реакции в две последовательные ступени. В более позднем сообщении [79] результаты этих исследований сравнивались с данными, полученными в опытах с алюмо-хромовым катализатором. Данные табл. 3 показывают, что в условиях риформинга алюмо-молибденовый катализатор оказался активным катализатором реакции дегидроизомеризации. Алюмо-хромовый катализатор, содержащий окислы церия и калия, в этих условиях оказался неэффективным. В реакции, проведенной при давлении 1-0 ат, температуре 490°, объемной скорости подачи сырья 0,16 час. и молярном отношении водород углеводород, равном 3, получен жидкий продукт с суммарным выходом 76%. Содержание ароматических углеводородов в продукте снизилось от 76% вес. (1—2 часа реакции) до 33% вес. (7—10 час. реакции). [c.477]

Так как все фракции содержали смеси циклопентана и бензола, то присутствие циклопентана в продуктах превращения фенилциклопентана можно считать только вероятным, хотя показатель преломления 1-й фракции (50—60°) довольно близок к таковому для циклопентана (1,4039). [c.47]

Реакция Шмидта. — Шмидт разработал метод непосредственного одностадийного превращения карбоновой кислоты в амин (1923). При взаимодействии с азотистоводородной кислотой в бензоле в присутствии серной кислоты карбоновая кислота превращается ие в ацилазид I, а в сопряженную кислоту II, которая теряет азот еще легче, чем сам азид, перегруппировываясь при этом в изоцианат III [c.598]

При нагревании димеры изоцианатов диссоциируют до мономеров. Например, димер 2,4-толуилендиизоцианата при 175 °С быстро и почти полностью диссоциирует с образованием мономера. Как было показано, превращение димера в мономер протекает по реакции первого порядка. Диссоциация ускоряется такими катализаторами, как триэтилфосфин. Как было отмечено, при обсуждении образования димеров, этот процесс является равновесным. Так, в растворах бензола в присутствии фосфина димер толуилендиизоцианата диссоциирует при 25 °С на 25%, а при 80 °С — на 100%. [c.131]

Замещение водородных атомов ядра на галогены происходит лишь в присутствии катализаторов (чаще всего железо, алюминий или их галогепиды). Эта реакция в настоящее время рассматривается, наряду с другими реакциями замещения в бензольном кольце, как прямая замена водорода положительно заряженной частицей. Роль катализаторов — переносчиков галогена — заключается в превращении атома брома в положительный ион. Например, в случае бромирования бензола в присутствии железа имеет место следующая последовательность реакций [c.48]

Взаимодействием о-нитробензилового спирта с хлорангидридом метакриловой кислоты в бензоле в присутствии гидрохинона и триэтиламина при 50°С получен о-нитробензилметакрилат. Последний в бензоле в присутствии азо-изобутиронитрила превращали в поли-(о-нитробензилметакрилат). Аналогичные превращения осуществлены с замещенными о-нитробензиловыми спиртами. [c.54]

Образование при окислительном нитровании бензола й присутствии Hg(N0s)2 в качестве побочных продуктов нитробензола и п-динитробензода также объясняется соответствующим превращением нитрозобензола по схема [c.90]

Н. А. Преображенский с сотр. (1964) описал синтез липоновой кислоты исходя из хлорангидрида моноэтилового эфира адипиновой кислоты и этилена в среде бензола в присутствии пиридина, образующийся при этом этиловый эфир 8-хлороктанон-6-овой кислош (VI) при взаимодействии с сульфидом натрия и серой (в присутствии спирта) превращен в липоновую кислоту т. кип. 155—160° при вакууме 0,05 мм рт. ст. [c.685]

Ароматические дисульфиды при разложении просто теряют серу например, фенилдисульфид при температуре около 300° С превращается в фенил-сульфид. В присутствии хлористого алюминия эта реакция гладко протекает при более низких температурах. Никель Ренея в отсутствие водорода катализирует превращение фенилдисульфида в соответствующий сульфид, но в присутствии избытка водорода удаляется вся сера, и получается бензол. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Однако большинство реагентов вызывает разрыв связи сера— сера. Восстановлением химическими способами, например действием цинка и кислоты, удается получать меркаптаны с высокими выходами. Метилдисульфид взаимодействует с йодистым метилом, образуя триметилсульфониййодид [c.277]

Родственные превращения наблюдаются при сочетании 2-арилтиофенов на катионообменной смоле [22], приводящем к 5,5 -диарил-2,3-битиофенам. Роль субстрата может играть и другое ароматическое соединение. Например, при взаимодействии бензо[6]тиофена с различными производными бензола в присутствии А1СЬ или Т1С14, протекающем, по мнению авторов работы [23], через С-протонирование, получаются арилзамещенные 2,3-дигидробензо[6]тиофены -продукты формального присоединения ароматической молекулы по двойной связи тиофенового цикла. [c.29]

Электролиз проводился в среде, содержащей 25 /о сериой кислоты, 33% уксусной кислоты и бензол, в присутствии 1—1,57о мелкого порошка сернокислого свинца. Электроды—свинцовые, разделенные диафрагмой. Сильная мешалка эмульгирует аиолит. Температура 24°. По достижении содержания хииона в бензоле в 1% ои тотчас переводится в катодное пространство, для превращения в гидрохинон. Повышение температуры анолита содействует быстрому снижению выхода хииона 65). [c.363]

Некоторые альдегиды (бензальдегид, н-масляный и изомасляный) подвергали аутоокислению в растворе бензола в присутствии 7-рйг-амилата натрия оказалось, что степень превращения их в результате реакции в соответствующие кислоты различна. При окислении н-масляного альдегида одновременно образуется некоторое количество пропиоиовой и муравьиной кис-лот, а изомасляный альдегид, по-видимому, в результате аль-дольной конденсации и реакции Канниццаро, дает 2, 2, 4-триме-тилпентандиол-1, 3 [c.489]

Хотя другие сложные эфиры целлюлозы и такие простые эфиры, как этилцеллюлоза, не употребляются теперь для искусственного волокна, они применяются для приготовления пластмасс и лаков (стр. 329). Упомянуть о них здесь удобно в виду их близкого родства с ацетилцеллюлозой и нитроцеллюлозой. Смешанные сложные эфиры, как, например, ацетилпропионат ацетобутират целлюлозы, получаются путем обработки целлюлозы смесью хло-рангидридов кислот в присутствии основания (большей частью пиридина). В отличие от производства ацетилцеллюлозы, здесь не требуется омыления. Эти смешанные сложные эфиры обладают повышенной сопротивляемостью действию воды и большей совместимостью с растворителями, смолами и пластификаторами, чем ацетилцеллюлоза (стр. 375). Простые эфиры, другой многообе-ш,ающий тип производных целлюлозы, изготовляются нагреванием алкалицеллюлозы с алкилхлоридами или сульфатами в подходящих растворителях, например бензоле, в присутствии избытка едкого натра. Чтобы получить полное превращение в триэфир, необходима повторная обработка, вследствие разбавляющего действия воды, образующейся при реакции [c.380]

Итак, процесс платформинга для получения ароматических углеводородов включает в себя подготовку высоконафтенового сырья для платформера с таким интервалом температур кипения, чтобы в нем могли присутствовать весь бензол, толуол и ксилолы, имевшиеся в исходном бензине, и такие нафтеновые углеводороды,, которые образуют эти ароматические углеводороды при дегидрировании, а также парафиновые углеводороды, из которых можно получить эти же ароматические углеводороды. Подготовленное сырье пропускается через реакторы для превращения присутствующих в нем нафтеновых и парафиновых углеводородов в ароматические углеводороды и реакционный продукт после стабилизации может служить сырьем для выделения ароматических углеводородов. В этом основное отличие процесса платформинга от процесса Катарол . [c.127]

По Bourion y при хлорировании бензола в промышленности в присутствии железа в качестве катализатора выход монохлорпроизводного увеличивается с увеличением скорости хлорирования, нО снижается с подъемом температуры. Для данных концентрации и те 1пературы молярное количество бензола, превращенного в монохлорбешол, приблизительно в 8,5 раз больше молярного количества бензола, превращенного в р-дихлорбензол. [c.825]

Замещенные производные антрахинона являются исходными веществами в синтезе самых различных красителей. Получаются они в общем случае либо из антрахинона путем введения в его молекулу различных заместителей (сульфо-, нитрогрупп, атомов галоидов) и превращения этих заместителей, либо путем конденсации фталевого ангидрида с различными замещенными бензола в присутствии безводного хлористого алюминия с последующими превращениями образующихся при этом ароилбензойных кислот в соответствующие производные антрахинона. Указанные пути являются зачастую весьма сложными, в ряде случаев требуют применения дорогостоящего сырья, а иногда вообще не могут привести к нужным соединениям. [c.105]

При нагревании вгор-бутилбензола с увлажненным хлористым алюминием при 100° примерно 7з вторичных бутильных групп изомеризуются в изобутильные [242] (ср. [96]). Перестройка алкильной цепи является обратимой, так как при нагревании в аналогичных условиях изобутилбензола было констатировано превращение /з изобутильных групп во вторичные бутильные группы. Характерно, что в обоих случаях среди продуктов реакции отсутствовали трег-бутилбензолы. Последнее обстоятельство указывает на то, что рассматриваемая перегруппировка не может быть объяснена изомеризацией соответствующих бутил-хлоридов, которые могли бы образоваться в результате обратимого дезалкилирования бутилбензола, поскольку при взаимодействии изо-бутилхлорида с бензолом в присутствии хлористого алюминия в широком интервале температур (от —18 до -1-80°) единственным продуктом реакции является трет-бутилбензол [240]. [c.28]

Довольно часто наблюдается перенос атома брома от изомеризуемого соединения к молекулам других ароматических соединений, присутствующих в реакционной смеси. Так, изомеризация 1-бромнафталина в присутствии хлористого алюминия в толуоле сопровождается образованием п-бромтолуола [24]. Описано перемещение атома брома от дибромбензолов к толуолу, хлорбензолу и дихлорбензолам [88]. В ряде работ изучен перенос атомов брома от бромфенолов к бензолу. При кипячении 2,4,6-трибромфенола с избытком бензола в присутствии 3 молей хлористого алюминия были получены фенол и бромбензол [46]. Аналогичное превращение происходит при замене бензола толуолом [47]. Наиболее легко отщепляются в бромфенолах атомы брома из орго- и пара-положений по отношению к оксигруппе атомы брома, находящиеся в мета-положениях, значительно менее реакционноспособны. При дебромирова-нии 2,3,4,6-тетрабромфенола и пентабромфенола кипячением их с хлористым алюминием в бензоле были получены соответственно 3-бром-и 3,5-дибромфенолы [48]. Превращения тетрабромпроизводных крезолов в подобных условиях [49, 51] показаны на схеме, приведенной на стр. 65. [c.64]

Карбонильные соединения. Альдегиды и кетоны конденсируются с ароматическими соединениями по типу реакции Фриделя — Крафтса. В благоприятных условиях продуктами реакции являются карбинолы. В общем случае этот метод мало пригоден для синтеза карбинолов, так как последние слишком реакционноспособны в условиях реакции и подвергаются дальнейшим превращениям. Формальдегид реагирует с бензолом в присутствии серной кислоты, образуя дифенилметан, причем предполагается промежуточное образование бензилового спирта или бензильного иона карбония. л-Ксилол и ацетальдегид дают 1,1-диксилилэтан. Пиролизом последнего получают 2,4-диметилстпрол. [c.77]

Исследование полимеризации виниловых эфиров жирных кислот (инициированной динитрилом азоизомасляной кислоты или перекисью бензоила) показало, что скорость полимеризации виниловых эфиров н-масляной, изомасляной, н-капроновой и изокапроновой кислот в массе при 79,6° С пропорциональна [/] /= и постоянна до 60% превращения Передачи цепи через динитрил азоизомасляной кислоты практически не происходит. Константы скорости передачи цепи через молекулы перекиси бензоила для перечисленных мономеров соответственно равны 7,55 4,1 5,3 3,6 (10 ). При полимеризации указанных эфиров в бензоле в присутствии перекиси бензоила скорость полимеризации постоянна до 30% превращения и пропорциональна Константы передачи цепи чеоез растворитель равны 3,28 4,49 4,9 6,2 (10- ). [c.51]

Образование соединений, отвечающих изомерам исходных веществ, наблюдается также в тех случаях, когда в условиях реакции под влиянием катализатора, добавляемого для осуществления процесса, в момент синтеза происходит изомерное превращение одного из исходных веществ. Это часто имеет место при получении углеводородов в присутствии хлористого алюминия. Так, Г. Г. Густавсон [31] показал, что при реакции между бромистым пропилом и бензолом в присутствии Al lg получается смесь углеводородов—пропил-бензола и изопропилбензола [c.442]

При взаимодействии хлоралканов с бензолом в присутствии А1С1з образуются арилалканы, которые также претерпевают изомерное превращение. Изучение процессов алкилирования бензола [c.96]

В последующих работах полимеризацию циклогексадиена-1,3 изучали в присутствии четыреххлористого титана трехфтористого бора , металлического алюминия с производными титана , хлористого алюминия в бензоле , а также в канальных комплексах с тиомочевиной под действием излучения высокой энергии Наибольшее (до настоящего времени) значение молекулярного веса поли-циклогексадиена-1,3,рассчитанное поданным о логарифмической вязкости, приведено в работе Доуэнса . Проводя реакцию в некомплексующих малополярных растворителях (н-гептан, циклогексан, бензол) в присутствии бутиллития, ему удалось получить полимер циклогексадиен-1,3 с логарифмической вязкостью до 0,35 при больших скоростях превращения (рис. 1 и 2). Было установлено, что молекулярный вес этого полимера измёняется обратно пропорционально концентрации н-бутиллития, и что полученный полимер монодисперсен. [c.44]

Как известно, дегидрогенизацию циклогексана с образованием бензола в присутствии платины и других металлических катализаторов открыл и разработал Н. Д. Зелинский. Им же показано, что процесс превращения бензола в циклогексап является процессом обратимым. Что касается каталитического превращения таких углеводородов, как, например, пинен, с образованием ароматического углеводорода (в даннол случае циыола) и предельного углеводорода (в данном случае пинана, который в мягких условиях гидрирования может превратиться в ментан), то оно является частным случаем необратимого катализа, также открытого Н. Д. Зелинским. (См. Н. Д. 3 е-л и н с к и й, Избранные труды, 1941, т. II, стр. 7—222.)—Прим. ред. [c.64]

Развитие электронных представлений в органической химии позволило глубже вникнуть в суть превращений углеводородов под действием катализаторов и успешно продвинуло вперед учение Бутлерова и Марковникова о природе реакционной способности органических соединений. Однако отсутствие методов тонкого анализа органических соединенпй задерживало развитие этой отрасли науки. Нри алкилировании бензола олефинами, галоидными алкилами, спиртами и другими алкилирующими соединениями получается смесь изомеров, отличающихся лишь местом присоединения бензола в алкильной цени. Выяснить условия, при которых получается тот или иной изомер, не удавалось в связи с отсутствием надежного метода определения содержания отдельных изомеров. Так, например, при алкилировании нормальным 1-додеценом бензола в присутствии хлористого алюминия, получается смесь 2,3,4,5,6-фенилдодеканов. Разница в температурах кипения этих изомеров 1—2° С и спектры их незначительно различаются друг от друга. [c.130]

Если ввести в реакцию фталевый ангидрид и бензол в присутствии хлористого алюминия, то сначала образуется о-бензоилбен-зойная кислота, которая потом под влиянием купоросного масла замыкается в антрахинон. Эти превращения протекают по следующей схеме [c.251]

Вопросы изомеризации хлористых алкилов с [)азличными катализаторами представ.ляют существенный научный интерес,, и изучение механизма этого превращения совремеипыми средствами с помощью меченых атомов дает возможтюсть раскрыть ряд нерешенных вопросов в области алкилирования углеводородов в присутствии хлористого алюминия и его комплексов. В частности, остается неясным такой факт, как образование в наших опытах только вторичного бутилбензола при реакции нормал).-ного иервичяо1Ч) бутилхлорида с бензолом в присутствии комплекса серной кислоты и хлористым алюминием, который не изомеризовал бутилхлорида, так же как и пропилхлорида, [c.400]

Существует большое число химических превращений, которые возможны только благодаря промен уточным реакциям или значительно облегчаются такими реакциями. В качестве примера я приведу блестящие синтезы, осуществленные Фриделем и Крафтсом в ароматическом ряду при помощи хлористого алюминия . Превращение бензола в толуол достигается, например, взаимодействием хлористого метила с бензолом в присутствии безводного хлористого алюминия. Реакция распадается на две последовательные стадии. В первой стадии хлористый алюминий реагирует с бензолом, образуя, с выделением хлористого водорода, органометаллическое соедииение [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология