Методы анализа с применением реактива Фишера

Определение очень малых количеств воды в продуктах переработки нефти путем непосредственного применения реактива Фишера дает неудовлетворительные результаты. Это связано отчасти с тем, что для анализа требуются большие объемы образца, и отчасти с тем, что реактив и образец не смешиваются друг с другом. Последнее затруднение можно преодолеть прибавлением растворителя для увеличения растворимости. Допустимо сочетание метода Фишера с перегонкой азеотропной смеси, что является значительно более удобным . Для проведения массовых анализов целесообразно применение специально сконструированного аппарата, но возможна также сборка его из стандартного оборудования (рис. 314). [c.391]

Реактив Фишера [1] был применен для прямого объемного определения воды в жидкостях, твердых соединениях и газах как органических, так и неорганических веществ. Результаты опытов многих лабораторий, испытавших этот метод анализа, показали, что точное определение воды осуществимо почти для всех классов органических соединений. В отличие от большинства других методов, применение которых ограничено, метод Фишера может быть легко использован для количественного анализа образцов, содержание воды в которых изменяется от следов до 100%. Для успешного пользования реактивом Фишера необходимо иметь ясное представление о границах его применимости, в частности о природе и типе тех соединений, которые мешают проведению анализа. Органические соединения, вступающие во взаимодействие с одним или ббльшим числом компонентов реактива с образованием воды, препятствуют определениям, так как это взаимодействие приводит к ошибочно высоким результатам. В этих случаях должны быть приняты необходимые меры предосторожности для устранения мешающих реакций в большинстве случаев, как это будет показано ниже, не составляет особого труда подготовить образцы для титрования. [c.105]

Фишер [1] отметил применимость его реактива для определения воды в бензоле. В образце бензола, содержавшем 0,034% воды, количество воды, определенное по методу Фишера, было равно 0,031%. В другом образце бензола значение, определенное методом титрования, было равно 0,043%, а методом с применением гидрида кальция — 0,046%. При анализе третьего образца методом титрования было обнаружено 0,016% воды, а при анализе с гидридом кальция минимальное значение составляло 0,009%. Применительно к последнему случаю Фишер отметил, что слишком высокие значения получались, когда гидрид кальция реагировал в течение долгого времени при энергичном перемешивании, однако в подтверждение этого он не привел соответствующих аналитических данных. Типичный диен, 1,3-пентадиен, был подвергнут прямому титрованию 25 мл образца (два параллельных опыта) были растворены в 50 мл сухого метанола при анализе было обнаружено 0,090 + 0,005%. К третьему образцу был добавлен реактив Фишера в избытке, приблизительно равном 15 мл, и через 30 мин. раствор был подвергнут обратному титрованию стандартным раствором воды в метаноле количество воды, эквивалентное вошедшему в реакцию иоду, составляло 0,092%, что находилось в хорошем согласии с результатом, полученным при прямом титровании реактивом Фишера, и свидетельствовало о том, что в данном случае не происходило присоединения иода к диену по месту двойной связи [8]. [c.125]

Для того чтобы выяснить, возможно ли применять реактив Фишера для анализа ряда промышленных материалов, требуется провести дополнительные исследования. Можно предсказать поведение тех или иных растворимых материалов по отношению к реактиву Фишера при условии, что их состав известен. В гл. V — VIII были приведены подробные сведения о большом числе чистых соединений. Однако вещества, требующие экстрагирования, должны дополнительно изучаться. В некоторых случаях можно применять соответствующие растворители полигли-коли, например, растворяют сахара и солодовую патоку. В тех случаях, когда неизвестна термическая устойчивость материала, следует более подробно изучить возможность низкотемпературного экстрагирования. При достаточно высокой степени дисперсности материала и при сравнительно больших объемах экстрагирующих веществ можно, как правило, проводить экстрагирование при комнатной температуре и ниже. В некоторых случаях необходимо повторное экстрагирование. Например, для древесины, невидимому, устанавливается равновесие после извлечения 96—97% воды, и для извлечения всей воды необходимо повторное экстрагирование. Желательно разработать методы анализа жиров, восков, мяса, кожевенных продуктов. В СССР были поставлены некоторые работы по применению видоизмененного реактива Фишера (с более высокой концентрацией пиридина) для определения воды в кожевенных продуктах [2]. [c.388]

Применение декалина, рекомендованное Кауфманом и Функе [11, 12], может оказаться весьма полезным при экстрагировании воды из вязких масел, а также из масел, мешающих прямому титрованию методом Фишера (например, миндального масла, в котором содержится свободный альдегид). В последнем случае необходимо отделять метанольный экстракт или добавлять тот или иной реактив, который предотвращает реакцию, мешающую проведению анализа (см. гл. V). В других случаях отделять метанольный слой не требуется. Наибольшая точность достигалась авторами [2] в тех случаях, когда двухфазная смесь метанола и масла подвергалась прямому титрованию исключение операции разделения слоев снижало до минимума время соприкосновения метанола с воздухом. Пробы по 25 мл при параллельных анализах некоторых масел (в частности, касторового масла) вводили в мерные колбы с притертыми пробками емкостью 250 мл, содержащие по 50 жл сухого метанола (0,03% воды). Колбы закрывали и оставляли на 15 мин. стоять при комнатной температуре при периодическом встряхивании. Затем смесь из двух слоев (в случае касторового масла — один слой, так как это масло растворимо в метаноле) титровали реактивом Фишера до конечной точки, соответствующей первому появле- [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология