Фишера реактив анализ

Карла Фишера реактив для анализа воды [c.658]

Реактив Фишера применяют для определения воды в органических соединениях почти всех классов. Исключение составляют соединения, вступающие в реакцию с тем или инЫм компонентом реактива. Используют реактив Фишера также для определения воды в неорганических веществах, хотя мешающие соединения здесь встречаются чаще, чем при анализе органических веществ. Мешают определению сильные окислители и восстановители, которые реагируют с иодом или иодидом. Перхлораты вообще нельзя анализировать реактивом Фишера, так как при этом образуется взрывоопасная композиция. [c.281]

Реактив К. Фишера описанного выше состава неприменим для анализа соединений, реагирующих с одним или несколькими компонентами реактива, как, например, аскорбиновая кислота, меркаптаны, сульфиды, гидрокарбонаты и карбонаты щелочных металлов, окиси и гидраты окисей металлов, альдегиды, кетоны и др. [c.179]

Дитизон синтезировал Э. Фищер [47] в 1878 г., но только в 1925 г. Гельмут Фишер [48] показал его способность реагировать с тяжелыми металлами с образованием внутрикомплексных соединений. Реактив оказался весьма ценным и широко применяется в фотометрическом анализе [49]. [c.309]

Сравнение результатов определения воды в различных веществах, содержащих от 0,012 (гексан) до 15,6% (тетрациклин) воды, с соответствующими результатами по Фишеру показали, что оба реактива дают близкие значения. Интересно, что стехиометрия реакции в обоих случаях одинакова, откуда следует, что либо в реактиве, содержащем ДМФА, накапливается пиридинсульфотриоксид, либо последний реагирует с ДМФА аналогично метанолу. Этот вопрос остается невыясненным. Авторы [82] также не обсуждают скорость основной реакции с водой, хотя этот вопрос имеет чрезвычайно большое значение для правильной и своевременной регистрации конечной точки и, в конечном итоге, для получения правильных результатов анализа. К сожалению, приходится констатировать, что замена метанола на ДМФА приводит к резкому снижению скорости основной реакции, поэтому некритическое перенесение навыков, полученных при работе с реактивом Фишера, на модифицированный реактив может привести к совершенно неправильным результатам. [c.42]

Щелочно-органические соединения. Несмотря на положительные свойства реактив Фишера неприменим для определения влажности большой группы азотсодержащих соединений, обладающих сильными основными, а в некоторых случаях и восстановительными свойствами. По этой причине продолжаются поиски других реактивов, столь же эффективных и доступных, как и реактив Фишера, но пригодных для анализа упомянутых веществ. [c.74]

Реактив Фишера. Как показали авторы [194] этот реактив пригоден и для термометрического определения воды, так как происходящая при этом реакция сопровождается значительным выделением тепла (тепловой эффект составляет 67,4 кДж/моль). Анализ, согласно рекомендациям авторов, проводят в три стадии. Вначале измеряют максимальный температурный скачок при добавлении избытка воды (20 см ) и 1 см сухого образца к 1 см реактива Фишера с водным [c.83]

Определение очень малых количеств воды в продуктах переработки нефти путем непосредственного применения реактива Фишера дает неудовлетворительные результаты. Это связано отчасти с тем, что для анализа требуются большие объемы образца, и отчасти с тем, что реактив и образец не смешиваются друг с другом. Последнее затруднение можно преодолеть прибавлением растворителя для увеличения растворимости. Допустимо сочетание метода Фишера с перегонкой азеотропной смеси, что является значительно более удобным . Для проведения массовых анализов целесообразно применение специально сконструированного аппарата, но возможна также сборка его из стандартного оборудования (рис. 314). [c.391]

Реактив Фишера может быть применен для прямого объемного определения воды в жидких и твердых органических и неорганических веществах при различном содержании влаги. Для успешного пользования реактивом Фишера необходимо иметь ясное представление о границах его применимости, в частности о природе и типе тех соединений, которые мешают проведению анализа. Органические соединения, вступающие во взаимодействие с одним или несколькими компонентами реактива с образованием воды, мешают определениям, так как это взаимодействие приводит к повышенным результатам анализа. В этих случаях должны быть приняты меры для устранения мешающих реакций. [c.19]

Так как сила тока при титровании с индикаторными электродами пропорциональна концентрации соответствующих ионов в растворе, при проведении анализов приходится принимать меры, чтобы не было больших изменений в объеме всей жидкости, находящейся в колбе. Для этого при определении больших количеств воды следует применять более концентрированный реактив Фишера, например с титром 1—1,2 мг мл, при определении же малых количеств воды использовать разбавленный реактив с титром 0,2—0,4 мг мл. Кроме того, обязательно сохранять приблизительно одинаковые объемы раствора в колбе для титрования как при определении титра реактива, так и при определении воды в исследуемом веществе, а также приливать реактив Фишера во время титрования в том и другом случае с одинаковой скоростью. [c.174]

Затем сосуд соединяют при помощи иглы с микробюреткой, вставляют в него другую иглу для уравнивания давления, после чего добавляют неразбавленный реактив Фишера с избытком примерно в 5% (наличие избыт-Таблица 23 устанавливают по появлению окраски, свойственной неотработанному реактиву Фишера). В тех случаях, когда это необходимо, иглы извлекают и сосуд встряхивают до полного растворения образца или до полного экстрагирования воды. Если дополнительное количество экстрагированной воды поглощает избыток иода, то добавляют реактив Фишера до тех пор, пока при стоянии не будет сохраняться в сосуде небольшой избыток этого реактива. Иглу от бюретки, наполненной стандартным раствором воды в метаноле, вместе с иглой, выравнивающей давление, вводят через резиновую пробку, и электроды присоединяют к электроизмерительному прибору. При открытом магическом глазе по каплям добавляют раствор воды в метаноле, содержащий около 2 мг воды в 1 мл, до тех пор, пока магический глаз не закроется. Благодаря гибкости резиновой пробки раствор во время титрования удается успешно взбалтывать легким постукиванием по сосуду. О высокой точности и воспроизводимости этого метода можно судить на основании результатов анализа препарата этанола, содержавшего 7,65 + 0,05% воды (содержание воды определено измерением плотности при [c.102]

Реактив Фишера [1] был применен для прямого объемного определения воды в жидкостях, твердых соединениях и газах как органических, так и неорганических веществ. Результаты опытов многих лабораторий, испытавших этот метод анализа, показали, что точное определение воды осуществимо почти для всех классов органических соединений. В отличие от большинства других методов, применение которых ограничено, метод Фишера может быть легко использован для количественного анализа образцов, содержание воды в которых изменяется от следов до 100%. Для успешного пользования реактивом Фишера необходимо иметь ясное представление о границах его применимости, в частности о природе и типе тех соединений, которые мешают проведению анализа. Органические соединения, вступающие во взаимодействие с одним или ббльшим числом компонентов реактива с образованием воды, препятствуют определениям, так как это взаимодействие приводит к ошибочно высоким результатам. В этих случаях должны быть приняты необходимые меры предосторожности для устранения мешающих реакций в большинстве случаев, как это будет показано ниже, не составляет особого труда подготовить образцы для титрования. [c.105]

Фишер [1] отметил применимость его реактива для определения воды в бензоле. В образце бензола, содержавшем 0,034% воды, количество воды, определенное по методу Фишера, было равно 0,031%. В другом образце бензола значение, определенное методом титрования, было равно 0,043%, а методом с применением гидрида кальция — 0,046%. При анализе третьего образца методом титрования было обнаружено 0,016% воды, а при анализе с гидридом кальция минимальное значение составляло 0,009%. Применительно к последнему случаю Фишер отметил, что слишком высокие значения получались, когда гидрид кальция реагировал в течение долгого времени при энергичном перемешивании, однако в подтверждение этого он не привел соответствующих аналитических данных. Типичный диен, 1,3-пентадиен, был подвергнут прямому титрованию 25 мл образца (два параллельных опыта) были растворены в 50 мл сухого метанола при анализе было обнаружено 0,090 + 0,005%. К третьему образцу был добавлен реактив Фишера в избытке, приблизительно равном 15 мл, и через 30 мин. раствор был подвергнут обратному титрованию стандартным раствором воды в метаноле количество воды, эквивалентное вошедшему в реакцию иоду, составляло 0,092%, что находилось в хорошем согласии с результатом, полученным при прямом титровании реактивом Фишера, и свидетельствовало о том, что в данном случае не происходило присоединения иода к диену по месту двойной связи [8]. [c.125]

При определении содержания воды в хлористом метиле пользовались также прибором, применяемым для анализа газов (см. рис. 30). При анализе образца хлористого метила было найдено 0,0015, 0,0018 и- 0,0013% воды (среднее 0,0015 + 0,0003 %). В образцах, к которым добавляли заранее известные количества воды, было найдено 0,1101 и 0,1140% воды (ошибка OKo.no + 0,0003%), при вычисленных значениях 0,1104 и соответственно 0,1138% (с учетом содержания воды в исходных образцах) [8]. Реактив Фишера был применен для анализа мономера хлоропрена СНг = С(С1)СН = СНг, весьма активного ненасыщенного соединения. [c.135]

Определение влажности реактивом Фишера. Реактив Фишера, представляющий собой раствор возогнанного иода, безводного пиридина и сухого диоксида серы в абсолютном метиловом спирте, применяют для определения влажности твердых, жидких и газообразных веществ. В качестве растворителя обычно используют безводный метиловый спирт. Если испытуемое вещество нерастворимо в метиловом спирте, навеску тонкоизмельченного вещества взбалтывают или настаивают с определенным количеством метилового спирта, после чего смесь титруют реактивом Фишера. В качестве растворителей могут также быть использованы ледяная уксусная кислота и безводный хлороформ (при анализе жиров, масел и др.). При определении влажности следует вводить поправку на растворитель. Метод неприменим к соединениям, реагирующим с компонентами реатстпва Фишера (восстановители, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных металлов, карбонильные соединения и др.). [c.236]

Фоснот и Гейман [36] применяли метод Фишера для анализа зерна и зерновых продуктов. Исследуемые образцы, содержавшие 50—150 мг воды, взбалтывались в колбе для экстрагирования с 25 мл безводного метанола, высушенного предварительно с помощью драйерита и сохраняемого над ним. Смесь в неплотно закрытой колбе доводили до кипения на водяной бане , затем охлаждали до комнатной температуры и добавляли реактив Фишера с избытком в 1—2 мл. После стояния смеси в течение определенного времени проводили обратное титрование стандартным раствором воды в метаноле по методу титрования до остановки (см. стр. 87). [c.184]

Для того чтобы выяснить, возможно ли применять реактив Фишера для анализа ряда промышленных материалов, требуется провести дополнительные исследования. Можно предсказать поведение тех или иных растворимых материалов по отношению к реактиву Фишера при условии, что их состав известен. В гл. V — VIII были приведены подробные сведения о большом числе чистых соединений. Однако вещества, требующие экстрагирования, должны дополнительно изучаться. В некоторых случаях можно применять соответствующие растворители полигли-коли, например, растворяют сахара и солодовую патоку. В тех случаях, когда неизвестна термическая устойчивость материала, следует более подробно изучить возможность низкотемпературного экстрагирования. При достаточно высокой степени дисперсности материала и при сравнительно больших объемах экстрагирующих веществ можно, как правило, проводить экстрагирование при комнатной температуре и ниже. В некоторых случаях необходимо повторное экстрагирование. Например, для древесины, невидимому, устанавливается равновесие после извлечения 96—97% воды, и для извлечения всей воды необходимо повторное экстрагирование. Желательно разработать методы анализа жиров, восков, мяса, кожевенных продуктов. В СССР были поставлены некоторые работы по применению видоизмененного реактива Фишера (с более высокой концентрацией пиридина) для определения воды в кожевенных продуктах [2]. [c.388]

Была изучена возможность анализа б с-салицилальэтиленди-имина кобальта [4] (салкомин). Реакции этого соединения в его различных формах с реактивом Фишера представляют большой интерес, однако они не были полностью исследованы. Ниже приводятся некоторые результаты, которые позволяют судить о том, какое значение имеет реактив Фишера для анализа таких веществ [c.390]

В таблицах приведены сведения, необходимые для приготовления в лабораторных уело ВИЯХ растворов, наиболее часто используемых при анализе неорганических веществ в последней таблице описаны способы приготовления металлов, применяемых в редукторах. Некоторые специальные реактивы размещены в таблице по фамилии автора (на пример Фишера реактив). В конце раздела приведены формулы, по которым можно проводить расчеты при приготовлении растворов. [c.17]

В 1935 г. немецкий химик Карл <1)ишер предложи определять воду в анализируемых веществах путем тит]эования их растворов метанольным раствором иода, диоксида серы и пиридина. Этот реактив получил название реактив Фишера , а сам метод определения воды титрованием реактивом Фишера называют акваметрией. Метод щироко применяется в наши дни, особенно — в фармацевтическом анализе. [c.40]

В связи с относительно малой устойчивостью реактива Фишера при хранении возможно изменение титра. Поэтому перед анализом необходимо провести его проверку. Для этого точную массу воды (около 0,04 г) помещают в сухую мерную колбу вместимостью 100 мл, содержащую 5 мл метанола. Колбу герметично соединяют с бюреткой, заполненной реактивом. Для исключения возможности попадания влаги из воздуха бюретку герметизируют хлоркальциевой (или какой-либо другой осушительной) трубкой. Производят перемешивание электромагнитной мешалкой и титруют реактивом Фишера. Вблизи точки эквивалентности реактив добавляют по одной-две капли до изменения окраски раствора от желтой до красновато-коричневой. [c.99]

Ван-ден-Берг и Ольст [293] применяли порапак Q. Анализируемые смеси могли содержать хлор, хлористый водород и хлорированные органические продукты. Хлор удаляют из смеси облучением УФ-светом с длиной волны 360 нм, а хлористый водород осаждают в виде пиридиниевой соли. Объем пробы около 70 мкл, в качестве внутреннего стандарта используют хлористый метилен, растворенный в бензоле. Градуировочный график строили обычным методом добавок, используя внутренний стандарт (хлористый метилен) или реактив Фишера. Авторы сообщают, что при анализе продуктов хлорирования цнклогексанопа с содержанием влаги от 50 до 400 млн стандартное отклонение составляло около 15 млн . [c.319]

Реактив Ван-дер-Мейлена, по-видимому, столь же универсален, что и реактив Фишера, и позволяет определять влагу в пределах 0,001 — 100% [78, 79]. Однако при анализе малополярных вешеств неизбежно выпадение осадка, что затрудняет точную фиксацию конечной точки титрования. Возможности реактива пока еще мало изучены. [c.41]

При помош и реактива Фишера можно определять гигроскопическую, сорбированную, окклюдированную и кристаллизационную воду, содержащуюся в препаратах и веществах самого различного строения и состава. Применимость этого реактива можно еще увеличить путем некоторых специальных приемов, например отгонкой азео-тропной смеси воды и подходящего органического растворителя из веществ, реагирующих с реактивом Фишера, или химической их пассивацией перед проведением определения. Реактив Фишера может быть использован и для других видов анализа, связанных с определением функциональных групп 1 . [c.168]

При макротитровании можно использовать визуальный метод определения конечной точки, фиксируя переход канареечно-желтой окраски раствора в хромово-жедтую и, наконец, в коричневую. При микроопределениях визуально трудно заметить переход окраски и поэтому применяют потенциометрическое титрование . В процессе анализа образец и реактив необходимо защищать от атмосферной влаги. Аппаратура, применяемая для определения карбоксильной функции этим методом, показана на рис. 7.1. Карбонилсодержащие вещества, хиноны, перекиси и некоторые другие органические соединения мешают при использовании реактива Фишера > [c.60]

Реактив Фишера можно готовить разными способами. Первоначально иод, двуокись серы, пиридин и метанол смешивали вместе с образованием единого раствора реагента. Позднее было показано, что более стойкий реагент получается, если раздельно растворить иод в метаноле, а двуокись серы —в пиридине и соединять оба раствора лишь перед анализом . Однако такой способ приготовления неприемлем, если реактив используется для микроопределения, из-за того что в момент смешивания двух растворов возможно загрязнение их атмосферной влагой . Рекомендуется в метанольно-пиридиновый раствор иода и двуокиси серы добавлять жидкий бром. Мейер и Бойд зз описали метод, по которому иод генерируется в реактиве Фишера кулопометрически, что позволяет определять микрограммовые количества воды. Концентрацию реактива Фишера можно устанавливать титрованием известных количеств воды, растворенной в метаноле. Однако такой способ не рекомендуется при определении 0,1 ммоль воды. Следует пользоваться таким твердым стандартным веществом, как дигидрат тартрата натрия . [c.432]

Для определения воды применяют 1) высушивание в сушильных шкафах до постоянного веса 2) гетерогенную перегонку жидких материалов с углеводородами или галогенопроизводными и измерение объема отслаивающейся воды 3) поглощение воды перхлоратом магния, СаЗО , СаСЦ, Р Об и т. п. и определение содержания ее по привесу поглотителя 4) обработку исследуемого в-ва карбидом кальция и измерение объема выделившегося ацетилена. Очень часто применяют т.н.реактив Фишера — иод-пиридин-метаноль-ный р-р, в состав к-рого входит ЗОа. Под действием воды происходит разрушение иод-пиридинового комплекса и выделение молекулярного иода. Определение воды выполняют титриметрически. Точку эквивалентности устанавливают по появлению отчетливой желто-оранжевой окраски свободного иода титр реактива — по стандартному р-ру иода в метаноле. При помощи реактива Фишера определяют воду в нефтяных фракциях, красках, лаках и политурах, пищевых продуктах и т. д. Титриметрич. метод применяется также для изучения процессов, связанных с выделением или поглощением воды. Известно много вариантов метода. В большинстве случаев воду эк-страг ируют из растворимых соединений или взвесей в неполярных растворителях и затем определяют титрованием реактивом. При анализе окрашенных в-в, а также нек-рых суспензий и эмульсий точку эквивалентности устанавливают электрометрически. Онре-деление воды затруднительно, а иногда невозможно в соединениях, вступающих в реакцию с одним из компонентов реактива (окислы и гидроокиси металлов, соли 2-валентной меди и 3-валентного железа, борная к-та и окислы бора и др.) в подобных случаях либо пассивируют эти в-ва по отношению к реактиву, напр, введением избытка уксусной к-ты устраняют влияние аминов и гидразинов, либо определяют мешающие в-ва в отдельных пробах и вводят соответств. [c.42]

В табл. 2 приведены данные о некоторых методах анализа, при которых применяют реактив Фишера. Все эти методы основаны на количественных реакциях, при которых вода либо выделяется, либо поглощается. При рассмотрении табл. 2 можно заметить, что эти методы имеют между собой много общего. Так, например, раствор трехфтористого бора в уксусной кислоте применяется в качестве реактива для количественного определения ацеталей, спиртов, аминоспиртов ангидридов, нитрилов, ортоэфиров и диалкилперекисей. Соединения, имеющие чисто ароматический характер, вступают только частично в реакции этерифика-ции. Другие реакции конденсации являются применимыми почти для всех типов соединений, хотя часто проявляется стерический фактор, который сказывается, например, в трудности ацетилиро-вания вторичных диариламинов и в том, что реакция камфоры й камфарной кислоты протекает не до конца. [c.27]

В 1935 г. Фишер [4] указал, что для определения воды, нахо-дяш,ейся в смеси с сершютым ангидридом, может быть применен реактив, содержащий иод и сернистый ангидрид. Затем было выяснено, что с помощью этого реактива можно определять воду во многих материалах. Вследствие специфичности этого реактива и простоты применения он вскоре получил должную оценку. Число опубликованных работ, в которых описывается применение этого реактива для быстрого анализа всевозможных, органических и неорганических соединений, непрерывно растет. Термин реактив Фишера для этого раствора стал общеупотребительным. [c.43]

При титровании реактивом, содержащим пиридин, наблюдается исчезновение окраски иода, и Фишер устанавливал воснро-изводимый конец титрования по появлению отчетливой окраски от иода, не вступившего в реакцию. Для того чтобы обеспечить избыток реагирующих веществ, он применял утроенное количество теоретически необходимого сернистого ангидрида наряду с избытком пиридина. Его реактив состоял из 790 г (10 молей) пиридина, 192 г (3 моля) сернистого ангидрида и 254 г (1 моль) иода, растворенных в 5 л безводного растворителя (бенвола или метанола). Эти количества эквивалентны 36 г (2 моля) воды, а 1 мл реактива эквивалентен 7,2 мг воды. Для анализа образцов, содержащих 0,1 % или меньшее количество воды, примеияли йодный раствор, разбавленный растворителем, 1 мл которого был эквивалентен 1 или 2 мг воды. [c.44]

Выше уже были сделаны некоторые указания о том, что реактив Фишера может быть применен для непосредственного определения содержания воды в ненасьш енйых кислотах, спиртах и сложных эфирах. Фишер [1] сделал это довольно неожиданное заключение при анализе крекинг-бензина, который характеризовался йодным числом 132. Хотя результаты его опытов и не указывали на значительное присоединение иода к непредельным углеводородам по месту двойных связей, но были несколько высоки (0,019% по сравнению с минимальным значением в 0,007% воды, найденным при применении гидрида кальция). [c.122]

Для опытов применяют коническую колбу емкостью 500 мл, снабженную стандартным сферическим шлифом и боковым тубусом (рис. 27). Боковой отросток закрывают пробкой и вводят в колбу 100 мл сухого метанола (содержащего меньше 0,05% воды). Горло колбы закрывают резиновой пробкой, снабженной хлоркальциевой трубкой, и колбу взвешивают. Затем ее помещают в баню, где охлаждают смесью сухого льда с метанолом. Через боковой отросток колбы пропускают трубку, соединенную со стальным цилиндром, наполненным хлористым метилом. В охлажденную колбу конденсируется приблизительно 150 г галоидопроизводного. Боковой отросток закрывают пробкой, и колбу взвешивают (в холодном состоянии). Через боковую трубку вставляют спиртовой термометр, колбу соединяют с бюреткой, содержащей реактив Фишера (см. рис. 6), и когда температура поднимется примерно до —30°, добавляют реактив Фишера к анализируемому веществу до тех пор, пока не будет достигнута устойчивая конечная точка. (Вследствие того, что реакция сильно замедляется при пониженной температуре, титрование продолжают до тех пор, пока конечная точка будет оставаться устойчивой в течение по крайней мере 3 мин.) Данные анализа хлористого метила, к которому были добавлены различные известные количества воды, представлены табл. 36. [c.134]

Проводя анализ, Аккер и Фредиани сначала добавляли 15—20 капель реактива Фишера с водяным эквивалентом приблизительно 2 мг мл к 125 лл раствора, содержащего 4 части хлороформа на 1 часть метанола, затем устанавливали магический глаз своей электроизмерительной установки в закрытом положении и добавляли реактив порциями по 0,1 мл до тех пор, пока глаз не оставался открытым в течение 30 сек. (Применявшийся этими авторами метод прямого титрования до остановки описан на стр. 103). [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология