Полимерные имины

ГЕТЕРОЦЕПНЫЕ МАКРОМОЛЕКУЛЫ, СОДЕРЖАЩИЕ АТОМЫ АЗОТА Полимерные имины [c.58]

Реакции второй. группы, протекающие с раскрытием напряженного гетероцикла, составляют наиболее интересную страницу химии этиленимина—своеобразного соединения, сочетающего в себе одновременно свойства насыщенного и ненасыщенного состояний углеродных (и азотного) атомов. Особой реакцией раскрытия этилениминного цикла является его полимеризация, протекающая по механизму ступенчатого присоединения молекул этиленимина полимерной цепью с протонизированным этилен-иминным циклом на растущем конце. [c.69]

Разветвление при полимеризации иминов происходит либо путем атаки иминной концевой группы одной полимерной цепи на иммониевый центр растущей частицы [c.455]

Полимерные молекулы, стабилизированные в результате отщепления протона, представляют собой в химическом отнощении Л -замещен-ные этиленимины и могут, присоединив (гротон, снова приобрести способность к росту. Возможно также и присоединение высокомолекулярного этиленимина к полимерному имино-иону [12]. Кинетика реакции в основном определяется расходом катализатора, так как в данных условиях он вполне сопоставим с относительной конверсией мономера однако точные соотношешщ иногда могут отличаться при различии в катализаторах. [c.333]

Перегруппировка Фриса — довольно широко применяемая реакция, так как прямое ацилирование фенолов осложняется образованием фенолятов алюминия, которые иногда нерастворимы. Можно пытаться ацилировать через сложный эфир как промежуточную ступень, но это не облегчает дела. Моноацилирование многоатомного фенола плохо осуществимо посредством перегруппировки Фриса и еще более подвержено осложнениям вследствие образования полимерных фенолятов алюминия. Для ацилирования таких соединений предпочитают реакцию Гёша. Процесс состоит в замещении сопряженной кислоты нитрила. Первый продукт реакции — имин, который во время выделения х идролизуется. [c.381]

Мономерные перекиси получали из галоген-, алкокси-, имино-или оксипроизводных этих элементов и соответствующих гидроперекисей диперекиси — из соответствующих дигалогенпроизвод-ных, а полимерные перекиси — взаимодействием дибромидов с перекисью водорода. Перекиси мышьяка легче гидролизуются, чем производные сурьмы при действии газообразного НС1 выделяются соответствующие алкилгидроперекиси. Гетеролиз связи О—О с перегруппировкой в этих соединениях не наблюдается, [c.20]

При облучении полимерных азидов в результате взаимодействия полимера с иминным радикалом происходит превращение растворимого соединения в нерастворимый продукт, сшитый поперечными связями. Наличие групп, способных отдать атом водорода, значительно облегчает этот процесс. Так, было найдено, что поливинилазидотолуол значительно быстрее превращается в нерастворимое состояние, чем полистирол. [c.185]

Имеются данные, что на второй высокотемпературной стадии вулканизации из алкилированной аминной поперечной связи выделяется фтористый водород и она превращается в иминную связь. Если не обеспечить возможность удаления воды, возникающей как побочный продукт при взаимодействии фтористого водорода с окисью магния в течение второй стадии вулканизации, возможен гидролиз иминной поперечной связи с регенерацией амина и возникновением карбонильной группы в полимерной цепи. [c.301]

В заключение следует отметить, что хотя с раскрытием концевого иминного цикла молекула полиэтиленимина утрачивает способность к активному росту, у нее сохраняется еще возможность увеличения молекулярного веса путем раскрытия своими аминными группировками трехчленных циклов в других мономерных или полимерных молекулах. Она исчезает лишь с полным раскрытием всех этилениминных циклов полимеризующейся смеси. [c.25]

Сополимеризацией эпоксидодекана с N-этилэтилeн-имином был получен сополимер с мол. весом — 800, содержащий 86 мол.% имина, или 8 иминных остатков на один эпоксидный остаток в молекуле. Если учесть, что третичные азотные атомы в полимерном К-этилэтиленимине не способны оксиалкилироваться, то остается предположить, что единственное эпоксидное звено (которое может быть только концевым) появляется в полимерной молекуле в результате обрыва цепи. [c.169]

Взаимодействие жидкого аммиака с соответствующими дигалогенидами дает полимерные германийорганические соединения — имины (R2GeNH) и нитриды (RGeN) [c.283]

При = О титрование полимера аналогично титрованию монофункционального аналога. С другой стороны, если AG IHT У 1, иопизацпя двух соседних групп очень затрудняется, причем к ионизации стремятся вначале чередующиеся группы полимерной цепи. Только при ai > становится неизбежной ионизация промежуточных групп. Этому процессу препятствует электростатическое взаимодействие двух соседних ионных зарядов. В таком случае полимер аппроксимирует поведение двухосновной кислоты или основания, константы ионизации которых различаются коэффициентом ехр 2AG,JЛТ]. По непонятным причинам такое поведение никогда не наблюдалось для полимерных кислот, хотя для таких полимерных оснований, как поливиниламип или полиэтилеи-имин, взаимодействия ближайших соседей действительно определяют поведение при тхртровании, даже когда концентрация обычных электролитов сравнительно мала [820]. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология