Сополимеры температура плавления

Для сополимеров температура плавления описывается соотношением, которое непосредственно вытекает из уравнения [c.68]

Плоские полимерные пленки и листы можно использовать для изготовления сравнительно глубокой тары рядом способов формования, известных под названием термоформование . Во всех этих способах плоская заготовка закрепляется в зажимной рамке, которая прижимает ее по всему периметру, и нагревается чуть выше температуры плавления (Т, ) или стеклования Tg). Так как при нагреве лист ничем не подпирается и может свободно провиснуть под действием собственного веса, применяемые для термоформования марки полимеров не должны быть склонными к ползучести. Это требование в особенности касается сополимеров АБС и ударопрочного полистирола, которые обычно применяют для получения изделий методом термоформования. [c.28]

В книге, состоящей из 40 глав, основное место, естественно, уделяется описанию различных методов исследования полимеров. Представлены все методы определения молекулярных весов полимеров, их молекулярновесового распределения, обсуждаются разнообразные спектральные методы, применяющиеся для анализа строения и структуры гомо- и сополимеров УФ-, ИК-, КР-спектро-скопия, эмиссионная спектроскопия, спектроскопия ЯМР, масс-спектроскопия, спектроскопия ЭПР, нейтронное рассеяние, аннигиляция позитронов. Ряд глав посвящен хроматографическим методам, таким, как газовая и жидкостная хроматография, в том числе и при высоких давлениях, тонкослойная хроматография, ионообменная хроматография, ситовая хроматография, включая гель-про-никающую хроматографию, хроматография с обращением фаз. Методы анализа структуры полимеров обсуждаются при рассмотрении электронной микроскопии, рентгеноструктурного анализа, дифракции электронов и ряда других методов. Физические свойства полимеров оцениваются с помощью таких методов, как дилатометрия, определение температур плавления и стеклования полимеров, их электрических характеристик, анизотропии, диффузии и поверхностного натяжения. Представлены также методы исследования различных видов деструкции полимеров. [c.6]

Несмотря на трудности интерпретации Ф использование теории плавления кристаллитов конечного размера дает возможность оценить равновесную температуру плавления гомополимеров и сополимеров. Температура плавления, полученная линейной экстраполяцией, по-видимому, действительно является нижним пределом, так как не делалось никаких допущений о влиянии внутренних дефектов на кажущуюся температуру плавления. Необходимо отметить, что если даже соотношение (266) выполняется независимо от значения Ф, это еще не означает, что цепи в кристаллите сложены регулярно, а указывает лишь на конечную толщину кристаллитов. [c.312]

Большинство исследованных сополимеров относится к неупорядоченным, а вернее, к сополимерам с неконтролируемой упорядоченностью, так как они являются наиболее доступными (определение упорядоченности является доволь но сложной задачей). Данные о строго упорядоченных ( полимерах приведены в работах Престона (см., например, [87]). В этих работах отмечаются некоторые преимущества упорядоченных сополимеров по сравнению со статистическими, в частности, их более высокие температуры плавления, однако для получения этих сополимеров необходимы специальные исходные вещества, содержащие фрагменты будущей макромолекулы сополимера. Температуры плавления некоторых сополимеров данного типа приведены в табл. П.9. [c.99]

Близкие по характеру закономерности наблюдаются для деформируемой кристаллической решетки этиленовых сополимеров. Так, температура плавления сополимеров этилена с винилфторидом остается практически постоянной (ПО—125°С) для сополимеров, содержащих от О до 50% винилфторида, т. е. температура плавления сополимеров фактически не отличается от температуры плавления полиэтилена высокого давления (ранее не публиковавшиеся данные авторов). При более высоком содержании звеньев винилфторида в сополимере температура плавления повышается до 210° С, что характерно для поливинилфторида. [c.261]

Изменяя состав сополимеров, можно регулировать их растворимость, температуру стеклования и температуру плавления твер дость и упругость, эластичность, диэлектрические характеристики. Таким образом, можно синтезировать разнообразные материалы, оперируя двумя-тремя исходными мономерами, но изменяя их соотношение в реакционной смеси или условия сополимеризации или поликонденсации. [c.511]

При введении смеси полиоксиэтиленгликолей, имеющей молекулярный вес от 2800 до 4000, в количестве 30%, образующийся блоксополимер еще сохраняет способность к кристаллизации, присущую линейным полиэфирам, причем температура плавления сополимера (рис. 149) остается высокой (256°). Однако благодаря присутствию полиоксиэтиленовых блоков в макромолекулах сополимер приобретает повышенную гигроскопичность, лучше адсорбирует краситель, [c.544]

К сополимерам второго типа относятся сополиамиды, размеры звеньев которых не одинаковы. Поэтому замещение одного звена другим ведет к нарушению порядка вдоль оси макромолекулы и уменьшению степени кристалличности вещества. В этом случае на зависимости температуры плавления от состава (см. рис. 2.5) появляется эвтектическая точка, соответствующая составу с самой низкой степенью кристалличности. В качестве сополимеров такого типа могут служить сополиамиды 66/6 и 610/6Т. [c.62]

Методом сополимеризации под влиянием - --облучения получены пленки привитого сополимера полиэтилена и поливинилкарбазола. Поливинилкарбазол—хороший диэлектрик и теплостойкий материал, но пленки его слишком хрупки. Полиэтилен, также хороший диэлектрик, образует достаточно прочные пленки, но с низкой температурой плавления. Облучением пленок полиэтилена в присут- [c.551]

Изменение плотности и температуры плавления сополимеров пропилена с этиленом в зависимости от соотношения мономеров [c.58]

Данные табл. 3.4 наглядно иллюстрируют, как изменяются плотность и температура плавления в зависимости от соотношения этилена и пропилена в сополимере [57]. [c.58]

Сохранить высокую стереорегулярность и высокую температуру плавления образующегося сополимера, существенно изменив при этом условия фазового перехода второго рода, можно путем введения в макромолекулу мономерных звеньев с заместителями, не очень сильно отличающимися от пропилена. Наглядно это можно показать на сополимере пропилена с бутеном-1 (табл. 3.5) [57]. [c.59]

В результате глубокой окислительной деструкции изотактического [48] или аморфного [49] полипропилена получают воскообразные вещества. Окислительная деструкция проходит быстрее в присутствии ди-грет-бутилперекиси при 160° С [49], причем воскообразные эмульсии можно применять в лакокрасочной промышленности. Полимер с низким молекулярным весом (в пределах 900—30 000) и температурой плавления не ниже 100° С можно получить при термообработке полипропилена при 310—480° С в те- чение 30 мин [50]. Известен процесс окисления поли-а-олефинов, диспергированных в водной фазе, при давлении воздуха до 20 кгс см и температуре 90°С. Водные эмульсии лаурилсульфата натрия и окисленного сополимера пропилена с этиленом пригодны для шлихтования тканей, а также для производства красок и лаков [51]. [c.130]

Температура плавления сополимеров не может быть описана простым соотношением, полученным на основе уравнения (171) с использованием правила аддитивности. [c.208]

Рис. 146. Зависимость температуры плавления сополимеров терефталевой кислоты, этиленгликоля и диэтиленгликоля от содержания звеньев диэтиленглнко-ля в полиэфире.

С помощью хроматографического анализа была показана идентичность сополимеров, полученных из смеси полиамидов 66 и 610, и полиамидов, полученных из смеси мономеров того же состава. Температуры плавления и растворимость сравниваемых сополимеров также оказались одинаковыми. [c.61]

Другие типы полиамидов. На основе полиамидов, упомянутых выше, получают различные сополимеры, предназначенные для переработки литьем под давлением, Обычно эти материалы отличаются небольшой степенью кристалличности и низкой температурой плавления. Их используют для изготовления изделий с повышенной стойкостью к ударным нагрузкам, прозрачностью и других изделий специального назначения. [c.169]

В табл. 13 указаны свойства некоторых пластмасс. Преимущество пластмассовых форм — высокая коррозионная стойкость, возможность механической обработки, а в некоторых случаях хорошая растворимость в органических растворителях, низкая температура плавления, низкая температура размягчения и т. д. Известно применение следующих полимерных материалов [9, 23, 24, 761 эпоксидных смол (усадка 0,2 %), поливинилхлорида, акрилатов, полиэтилена, сополимера дивинила, полиметилметакрилатов (органическое стекло), полистирола, целлулоида, эластичных композиций на основе поливинилхлорида, искусственной кожи, стиракрила. Следует учитывать, что процесс отверждения стиракрила (например, марки Т) происходит с выделением теплоты, поэтому заливку в форму, смазанную силиконовым маслом или 3 %-ным раствором полиизобутилена в бензине, следует выполнять небольшими порциями стиракрила. Для увеличения проводимости, механической прочности, уменьшения усадки эпоксидные составы наполняют порошками железа, меди, алюминия (до 75 %). Форму для заливки эпоксидной смолы также смазывают, как и при работе со стиракрилом. Форму из полистирола, уложенную на деревянный шаблон [761, используют для изготовления полусферической никелевой диафрагмы диаметром 1,5 мм и толщиной 0,13 мм. [c.25]

Для того чтобы иметь представление о структуре сополимеров, необходимо количественно оценить последовательность одинаковых звеньев. Один из методов оценки блочности сополимеров ВС и ВА основан на определении зависимости температуры плавления Тпл сополимеров от их состава. При одинаковом составе сополимера его Тпл должна быть тем выше, чем больше последовательность звеньев ВС в сополимере, которые, в отличие от звеньев ВА, способны к кристаллизации. [c.79]

Так как сополимеры ВА, содержащие до 50% (мол.) этилена, получают обычно сополимеризацией мономеров в дисперсии, метод синтеза сополимеров ВС с этиленом гидролизом дисперсий является экономически наиболее целесообразным. Будучи нерастворимыми в воде, сополимеры выделяются из дисперсии в виде порошка, легко отмываемого от остатков катализатора и эмульгаторов. Сополимеры, обогащенные этиленом (получаемые сополимеризацией мономеров в массе при высоком давлении), омы-ляют в среде алифатических спиртов С4—С , в водных дисперсиях при температурах выше температуры плавления сополимеров и в расплавленном состоянии в экструдере [94]. [c.91]

Для оценки внутримолекулярного распределения звеньев в сополимерах ВС с ВА используют различные методы. Применение дифференциально-термического анализа, позволяющего по изменению температуры плавления сополимеров найти значение средней длины последовательностей звеньев ВС, описано в гл. 4. [c.105]

Сравнение двух указанных выше методов определения характера распределения звеньев в сополимерах ВС и ВА показало, что блочность сополимеров, характеризуемая их температурой. плавления, убывает в ряду [c.105]

Введение в полимерную цепь ПТФЭ относительно небольшого количества ГФП из-за его низкой реакционной способности приводит к получению сополимера с небольшим количеством статистически распределенных по цепи боковых групп СРз. Сополимер ТФЭ — ГФП имеет кристаллическую структуру. Кристаллические переходы, характерные для ПТФЭ, сдвигаются в область значительно более низких температур или не проявляются. Так, переходы первого порядка, характерные для ПТФЭ при 19 и 327 °С, для сополимера сдвигаются в область темпера-тур —85 и 275°С соответственно [20]. Степень кристалличности сополимеров, температуры плавления кристаллитов и стеклования аморфной фазы зависят от содержания ГФП в сополимере и снижаются с увеличением содержания ГФП. Кристаллическая [c.107]

Сополимеризация винилциклогексана с небольшими количествами стирола приводит к образованию сополимеров, температура плавления которых несколько ниже, чем у поливинилциклогексана ( — 300° при 5% стирола в сополимере). Поливинилциклогексан, модифицированный цебольшими количествами стирола, проявляет не характерную для пластиков склонность к высоким обратимым деформациям, что [c.295]

Исследование процесса кристаллизации модифицированного полиизопрена (каучука СКИ-ЗМ) дилатометрическим методом [14, с. 109—127] показало, что введение даже небольшого количества полярных атомов и групп (до 1,5%) снижает скорость кристаллизации. В то же время модификация полиизопрена структурирующим агентом нитрозаном К вследствие возникновения слабых химической и физической сетки в определенных условиях способствует ускорению кристаллизации полиизопрена. Действительно, в дальнейшем при рентгенографическом изучении кристаллизации при растяжении наполненных смесей НК, СКИ-3 и СКИ-3, модифицированного различными функциональными группами, было показано [21], что сажевые смеси на основе каучука СКИ-3 с функциональными группами при растяжении на 300—400% обнаруживают кристаллические рефлексы, аналогичные наблюдаемым для натурального каучука, в то время как смеси на основе каучука СКИ-3 не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении до 1000%. Температура плавления кристаллитов модифицированного каучука СКИ-ЗМ составляет 50—60 °С (в зависимости от метода модификации), т. е. ниже, чем у кристаллитов натурального каучука (65°С), вследствие большей дефектности. Это исследование ярко иллюстрирует роль кристаллизации в возникновении когезионной прочности. Имеется четкая связь степени кристаллизации и прочности ненаполненных сополимеров этилена и пропилена в зависимости от содержания пропилена [22]. [c.234]

При сополимеризации или совместной поликонденсации мономеров, образующих при гомополимеризации полимеры В1.1-сокой степени кристалличности, удается, изменяя соотно-шенйе мономеров, в широком интервале регулировать не только степень кристалличности сополимера, но и температуру плавления кристаллитов. На рис. 130 приведена фазовая диаграмма сополимера с различным [c.511]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

На рис. 146 приведены результаты измерения температуры плавления полиэфиров, полученных совместной поликонденсацией терефталевой кислоты с этилен- и диэтиленгликолем. При увеличении содержания в сополимере звеньев диэтиленгликоля снижается концентрация полиэфирных групп, нарушается регулярность структуры макромолекул и снижается температура плавления сополимера. [c.534]

Если эти ответвления расположены редко, пе создается пятствий для кристаллизации отдельных сегментов макромолекул, и кристаллические образования имеют такие же размеры и форму, как и в гомополимерах полиамида. Поэтому температура плавления привитого сополимера мало отличается от температуры плавления соответствующего гомополиамида. Полиоксиэтиленовые боков1.1е ответвления выполняют функцию пластификатора, способствуя увеличению текучести расплава, повышению упругости полимера, придавая волокну большую гибкость и лучшую морозостойкость. Волокна и пленки из привитого полиамида сохраняют упругость и при —7Сг (полиамид 6 и полиамид 6-6 начинают утрачивать упругость при температуре н(i кoJ[ькo ниже О ). [c.543]

Были разработаны и предложены отечественные деэмульгаторы типа блок-сополимеров окисей этилена и пропилена — прокса-нол-186, проксанол-305, проксамин-385, представляющие собой неподвижные пастообразные вещества от желтого до светло-коричневого цвета с температурой плавления 31-37 °С. Пастообразная консистенция создавала трудности при использовании их в промысловых условиях (особенно в зимнее время года). Для извлечения реагентов из бочек их необходимо было нагревать до 50—55 °С в специальных плавильных печах, что увеличивало затраты на приготовление раствора реагента и делало процесс более трудоемким. К тому же повышалась опасность при работе с деэмульгаторами. С целью получения легкоподвижного продукта с температурой засты-в шия не выше минус 30 °С в Гипровостокнефти были проведены работы по улучшению товарных качеств реагентов-деэмульгаторов. [c.80]

При температуре плавления в кристаллической фазе частичнокристаллических полимеров осуществляется переход первого рода. Плавление кристаллической фазы происходит в интервале температур ппгриной 10—30 "С, величина которого зависит от характера распределения размеров крпста.улитов, степени их совершенства и скорости нагрева. Обычно за Т,,, принимают значение температуры, соответствующее окончанию процесса плавления эта температура зависит от структуры полимера при плавлении блок-сополимеров наблюдаются две температуры плавления, характерные для каждого из гомополимеров. На стадии плавления в процессах переработки полимеров важную роль играет сильная зависимость Т, и Я от тепловой и деформационной предыстории в расплавленном, переохлажденном и твердом состоянии и от величины приложенного гидростатического давления в переохлажденном состоянии (см. гл. 3). [c.258]

На основе сополимеров ВА изготавливаются не содержащие растворителей клеи-расплавы. В состав этих клеев кроме полимера входят воска, наполнители, пластификаторы, пигменты и другие добавки. Клеи-расплавы, которые при комнатной температуре являются твердыми веществами, при нагревании плавятся и затем снова отверждаются при естественном охлаждении. Длй понижения температуры плавления в состав клея-расплава вводится канифоль [12]. В качестве полимерной основы клеев-расплавов чаще всего используются соПолимеры ВА с этиленом. Можно применять и карбоксилсодержащие полимеры, например сополимеры ВА с кротоновой кислотой. Клеи-расплавы используются преимущественно для упаковки, в мебельной и полиграфической промышленности. [c.158]

Поскольку отрезки разнородных по химическому составу звеньев в блок- и привитых сополимерах достаточно велики, то эти сополимеры проявляют свойства обоих исходных компонентов. Например, прививка поливинилацетата к политетрафторэтилену придает последнему адгезионные свойства и опоообность к окрашиваиию (свойства, характерные для поливинилацетата), сохраняя при этом высокую температуру плавления исходного полимера. Химическое соединение аморфных и кристаллических полимеров, гидрофильных и гидрофобных полимеров и т. п. позволяет получать материалы с новыми свойствами, которыми не обладают механические смеси гомополимеров. [c.90]

Эффект смешения имеет место в продуктах поли-коиденсации в том случае, когда в реакцию вступают более двух бифункциональных молекул с образованием сополимера с хаотическим распределением звеньев [11]. Вообще говоря, для сополимеров с хаотическим распределением звеньев изменение таких свойств, как температура стеклования и температура плавления при переходе от одного гомополимера к другому, проходит через минимум, а растворимость — через максимальное значение. Исключение представляют сополимеры, построенные из так называемых изоморфных структурных элементов. т. е. элементов, способных взаимно заменять друг друга в одной н той же кристаллической решетке. Изменение физических свойств сополимеров последнего типа в зависимости от состава происходит линейно. В качестве примера можно назвать сметанный полиамид из 6w -(З-аминопропилового) эфира, пентаметилсндиамииа и адипицовой кислоты [24], который изоморфен гомополиамидам из адипиновой кислоты с каждым из названных диаминов. [c.100]

В отличие от полиэфиров, полученных из алифатических компонентов (см. обсуждение прн синтезе № Г)9), все ароматические полиэфиры обычно обладают высокой температурой плавления. Наиболее эффективный способ их папучения — метод межфазиой поликонденсации из натриевых солей дифенолов [26]. В описываемом ниже синтезе рассматривается получение сополимера, который имеет большую растворимость и легче поддается обработке, чем каждый из соответствующи.х гомополимеров. Сополимер обладает высокой температу- [c.148]

Температура плавления ПВС зависит прежде всего от числа и характера распределения остаточных ацетатных групп. Меньшее влияние оказывают разветвленность макромолекул, регулярность структуры, содержание 1,2-гликолевых групп. В общем 7 пл ПВС уменьшается с увеличением содержания остаточных ацетатных групп. Однако в сополимерах ВС и ВА с неупорядоченным расположением звеньев, полученных реацетилированием [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология