Сополимер термическая стабильность

В качестве вязкостной присадки предложено [255] использовать озонированный сополимер изобутилена с изопреном молекулярной массы 4000—5000. Модификацией этого сополимера с концевыми карбоксильными группами можно получить присадку, содержащую фосфор и серу. Такая присадка термически стабильна и улучшает вязкостно-температурные, антиокислительные и противоизносные свойства нефтяных смазочных масел [256]. [c.208]

Свидетельством повышенной термической стабильности привитого сополимера является также снижение концентрации стабилизатора, необходимого для предотвращения потемнения ПВХ в том случае, когда последний был смешан с привитым сополимером или получен в реакционной смеси после гетерогенной реакции прививки. [c.245]

Газовая адсорбционная хроматография отличается большей термической стабильностью неподвижных фаз — адсорбентов и может успешно применяться как при высоких температурах для анализа высококипящих соединений, так и при низких — для анализа природных и нефтяных газов. Для анализа слабо адсорбирующихся молекул газон и легкокипящих углеводородов используют адсорбенты с большой удельной поверхностью— цеолиты, тонкопористые силика ели. ГТо мере увеличения объема анализируемых молекул необходимо применять все более макропористые адсорбенты с менее развитой поверхностью. Выпуск однородных адсорбентов, в частности цеолитов и пористых полимеров, так называемых пор ап а ков, на основе сополимеров стирола, этилстирола и дивинилбензола позволил уменьшить несимметричность пико и расширить область применения ГАХ. [c.89]

В присутствии гидрохинона скорость дегидрохлорирования ПВХ в атмосфере кислорода значительно снижается [20, 24]. Применение добавок, связывающих кислород, или антиоксидантов, по-видимому, должно дать больший эффект. Это предположение подтверждается тем, что термическая стабильность ПВХ, на который привит цисЛ, -полибутадиен, значительно повышается. Повышение термической стабильности сказывается в почти полном отсутствии изменения цвета при отливке из привитого сополимера пленки при 200 °С на воздухе, пониженной скорости дегидрохлорирования при нагревании в инертной атмосфере нри 180 °С и более высоких начальной и максимальной температурах выделения хлористого водорода (по результатам дифференциального термического анализа.) [c.238]

Следовательно, уменьшенное или замедленное выделение НС1 является более надежным показателем возрастания термической стабильности ПВХ. Когда немодифицированный полимер прессуют в пленку на воздухе при 200 °С на подложке из листового железа или необработанной стали, пленки силЬно окрашиваются, а металлическая поверхность под полимерной пленкой корродирует и покрывается слоем ржавчины. Полученные в тех же условиях пленки из привитого сополимера окрашиваются очень слабо, а металлическая поверхность не корродирует даже после двух лет пребывания на воздухе. [c.245]

Сополимеры получаются термически стабильными и эффективными в широком температурном диапазоне. Если в составе сополимеров нет металлов или других несгорающих элементов, то они практически беззольны. [c.187]

Среди известных вязкостных (загущающих) присадок наибольшее внимание исследователей привлекали различные сополимеры этилена с пропиленом и другими олефинами (пат. США 3513095, 3634249, 3637503, 3551336, 3513096, 3598738 и др.). Это объясняется тем, что эти сополимеры обладают более высокой термической стабильностью по сравнению с полиизобутиленом и полиакрилатами. Данные присадки, по-видимому, наиболее перспективны для всесезонных дизельных и универсальных моторных масел. [c.23]

Полученные в результате сополимеры являются значительно более термически стабильными, чем полиформальдегид. [c.62]

В Японии наиболее широкое распространение получили сополимеры винилхлорида с винилацетатом >" >. Подробно рассмотрены методы сополимеризации смеси винилхлорида и винилацетата, содержащей от 3 до 20% последнего. Показано, что оптимальными свойствами обладает сополимер, получаемый непрерывным методом при поддержании в реакционной смеси постоянного соотношения мономеров > 82. Отмечено, что по мере увеличения содержания винилацетата в сополимере температура размягчения его уменьшается >4°>. Изучена кинетика сополимеризации винилхлорида с винилацетатом при —40 и —150° С в присутствии три-н-бутилбора Описан метод определения молекулярных весов сополимеров винилхлорида с винилацетатом, основанный на измерении осмотического давления > 0 установлена связь между характеристической вязкостью в тетрагидрофуране и молекулярным весом сополимера (в области 30000—150000) при 20° С Приведены результаты исследования термической стабильности сополимеров винилхлорида с винилацетатом нри 80—130° С без применения стабилизатора и при 130—190° С с применением стабилизатора > 9 . [c.511]

ПОЛНОСТЬЮ неорганическими и отличаются высокой термической стабильностью (рис. 39.11), которая повышается, если в реакционную смесь добавляют небольшое количество какой-нибудь кислоты Льюиса сополимер, в состав которого входит хлорид цинка, устойчив при температурах выше 600 С. [c.362]

При исследовании термического распада сополимеров н-бутил-акрилата (БА) со стиролом (Ст) было показано [1] ингибирующее влияние звеньев Ст на распад сложноэфирных групп БА. В результате сополимеризация со Ст приводит к повышению термической стабильности полимера. [c.65]

Престон провел сравнительное исследование термической стабильности упорядоченных ароматических сополиамидов и сополиамидов со статистическим распределением звеньев. Он нашел, что упорядоченные сополимеры значительно более стабильны и их [c.92]

Для получений материалов с повышенной термической стабильностью были синтезированы силоксановые полимеры и сополимеры с углеродными атомами в основной цепи. Для синтеза таких полимеров использовали соединения с —> 51—Н-группой, которая в результате соответствующих реакций переводилась в группы ->81—С1, - -БЮН, - 51—Н, ->51—ОК и т. д. . По термической стойкости все эти полимеры оказались не лучше, а, пожалуй, даже несколько хуже, чем немодифицированные полисилоксаны 2. [c.213]

Высокомолекулярный полимер окиси тетрафторэтилена является кристаллическим веществом с Тил == 36 °С. Попытки получения высокомолекулярных сополимеров окисей тетрафторэтилена и гексафторпропилена пока не увенчались успехом. На ионных катализаторах типа фторида цезия образуются только жидкие олигомеры, а при попытке осуществления сополимеризации радиационным методом при низких температурах образуется гомополимер окиси тетрафторэтилена. Перфторированный эластомер с прекрасными свойствами и высокой термической стабильностью синтезирован из а,со-дииодперфтордиэтилового эфира при облучении его УФ-светом в присутствии ртути [40] [c.512]

В качестве вязкостных присадок исследованы сополимеры изобутилена и с карбоциклическими мономерами. Введение виниларо-матических звеньев в цепь полиизобутилена увеличивает только его стойкость к деструкции. Сополимеризацией изобутилена с ди-циклопентадиеном и инденом были получены вязкостные при-садки, которые наряду с термической стабильностью обладают также депрессорными и противокоррозионными свойствами [170]. Сополимеры изобутилена с дициклопентадиеном могут быть использованы в качестве вязкостных присадок к моторным и трансмиссионным маслам [171 —173]. Сополимеры изобутилена с ал-килстиролами по стойкости к термической деструкции близки к сополимеру изобутилена со стиролом равной молекулярной массы и несколько превосходят сополимеры изобутилена с а-мё-тилстиролом [59, с. 31 102, с. 84]. [c.143]

Идея стабилизации полиизобутилена путем введения в его цепь винилароматических звеньев была перенесена и на полиалкилметакрилаты. Так, сополимеризацией алкилметакрилата со стиролом были получены вязкостные присадки, имеющие более высокую механическую и термическую стабильность по сравнению с полиалкилметакрилатом В равной молекулярной массы [174, с. 15]. С целью получения вязкостных присадок с повышенной стойкостью к деструкции проводят сополимеризацию алкилметакрилатов с а-олефинами [175]. В настоящее время из полиалк илметакрилат-ных вязкостных присадок применяют в основном сополимеры алкилметакрилатов с различными ненасыщенными соединениями. [c.143]

Исследование механизма действия присадок, улучшающих термическую стабильность прямогонных реактивных топлив, проводили на топливе Т-1. Для исследования были взяты присадки, чисто диспергирующие и антиокислительного действия ИПОДА, сополимер эфира метакриловой кислоты и алифатических спиртов С —С12 с 2,5-метилвинилпиридином (сополимер), диэтилдитиокарбамат цинка, смесь фенолов, параокси-дифениламин (ПОДФА) и ионол. Термическую стабильность топлив определяли на приборе ТСРТ-2 по ГОСТ 11802—66 при 150° С. Эффективность присадок оценивали по количеству осадка, растворимых и адсорбционных смол, образующихся при окислении, и по оптической плотности топлива. Адсорбционные смолы определяли по методике, приведенной в работе (6], а растворимые смолы — по ГОСТ 8489—58. [c.38]

Объяснения причин малой эффективности антиокислителей, приведенные в работах [2, 3], соотношением скоростей образования свободных радикалов и их взаимодействием, не могут быть всеобъемлющими и имеют частный характер. Что касается экранирующего действия ИПОДА или сополимера, то на начальной стадии окисления или при недостатке кислорода оно не исключено. В более жестких условиях окисления, имеющих место при определении термической стабильности топлив по ГОСТ 11802—66, эти присадки уже не в состоянии предотвращать окисление гетероорганических соединений и углеводородов. Продукты окисления последних нерастворимы в топливе, но диспергируются в нем, по-видимому, продуктами окисления присадок типа ИПОДА и сополимеров. [c.40]

Таким образом, приведенные в табл. 2 данные полностью подтверждают способность сополимера, и особенно ИПОДА, инициировать окисление наименее стабильных углеводородов, содержащихся в топливе следовательно, эффективность этих продуктов улучшать термическую стабильность топлив может быть обусловлена только их диспергирующими свойствами. [c.43]

Итак, улучшение термической стабильности прямогонных реактивных топлив таким присадками, как ИПОДА и сополимер, проявляемое в существенном снижении количества осадка, обусловлено их чисто ди1спергирующ им1и свойствами. Присадки, особенно ИПОДА, и ници руют окисление топлива. [c.43]

Исследована эффективность действия различного типа присадок на термическую стабильность реактивных топлив. Показано, что улучшение термической стабильности прямогонных реактивных топлив такими присадками, как изопропилоктадециламин и сополимер, проявляющееся в существенном снижении количества осадка, обусловлено чисто диспергирующими свойствами этих присадок. Сами присадки инициируют окисление топлива. Способность диэтилдитиокарбамата цинка, фенолов и понола предотвращать образование осадков при окислении прямогонных реактивных топлив обусловлена чисто антиокислительным эффектом. [c.168]

Наибольшие различия в устойчивости обычных фенолформальдегидных и карборансодержащих резитов наблюдаются при термоокислительной деструкции. Согласно данным ДТГА, на воздухе карборансодержащий резит при 350 °С и выше начинает увеличиваться в массе и при 900 °С это увеличение составляет -4%. Обычный отвержденный резол в этих условиях полностью разлагается. Повышенной термической стабильностью обладают и смешанные карборансодержащие резиты на основе фенолкарборана и фенола, причем увеличение их массы при нагревании на воздухе находится в определенной зависимости от содержания карборановых групп. Однако введение в состав сополимера даже небольших количеств карборановых групп существенно уменьшает потери в массе при нагревании. Например, для отвержденного соолигомера, полученного при мольном соотношении фенолкарборан фенол = 1 21, уменьшение массы при 900 °С составляет 45% [165]. [c.276]

Гомополимер глицидилметакрилата является одним из самых чувствительных негативных резистов (D Mw = 0,023). Его широкому использованию препятствует низкий коэффициент контрастности (v si 1,0), причиной чего является цепной характер сшивания, а термическая стабильность рельефа (Тс полимера 78°С) и стойкость к плазменному травлению у резиста удовлетворительные Добавки низкомолекулярных эпоксидов, например циклогексил-эпоксида, вводимые в концентрациях от 5 до 30 % в полистирол или полибутадиен, повышают чувствительность в 3 раза [франц. пат. 2250138 пат. США 3916035]. Сополимеры 2,3-эпптиопропил-метакрилата с эфирами акриловой и метакриловой кислоты, например метилметакрилатом, бутилметакрилатом, этилакрилатом, [c.250]

Поэтому в настоящее время наибольшее внимание уделяется повышению термостабильности реактивных топлив с помощью высокоэффективных присадок 133]. За последние годы исследованию были подвергнуты представители почти всех классов химических соединений, растворимых в реактивных топливах [162, 163]. Пришлось убедиться, что известные антиокислительные присадки оказались мало эффективными при повышенных температурах. В результате исследований удалось установить, что термическую стабильность могут существенно улучшать некоторые химические соединения 2-фенил-2-меркаптобутиламин, 1,2,3,4-тетрагидрохинолин, 2,5-ди-гр т -бутил-4-оксибензил-2-мер-каптоэтиламин и др. Однако широкое признание в качестве высокоэффективных присадок в настоящее время получили высокомолекулярные вторичные алифатические амины [51] и сополимеры эфиров метакриловой кислоты, добавляемые в топлива в количестве 0,02—0,05% [51]. Существенным недостатком сополи-мерных присадок является их склонность эмульгировать воду в реактивных топливах. Для предотвращения этого предложено дополнительно вводить Б топлива 0,002—0,005% К-(3-диэтиламино-пропил)-стеариламида или N-(3-диметиламинопропил)-олеами-да [164]. [c.44]

Для повышения термической стабильности в ПВХ обычно вводят стабилизаторы, в основном металлоорганические соединения в количестве 1—5 ч. на 100 ч. ПВХ. Хотя прививка ifii -1,4-полибутадиена иа ПВХ даже в присутствии стабилизатора позволяет получать бесцветные или слегка окрашенные пленки, тем не менее введение в сополимер обычных стабилизаторов (0,1—0,3 ч. на 100 ч. модифицированного ПВХ) более эффективно и способствует получению полностью бесцветных пленок. Использование оловоорганических стабилизаторов нежелательно, так как в некоторых случаях они усиливают окрашивание сополимера. [c.245]

Из сополимеров трифторхлорэтилена описано получение сополимеров с винил- и винилиденфторидом и винилхлоридом. При сополимеризации трифторхлорэтилена с винилфторидом в блоке или дисперсии, в присутствии перекисей или окислительно-восстановительных систем, получается термопластичный сополимер, который при прессовании (250°) дает прозрачную эластичную пленку [1П9, П20]. С винилиденфторидом получается термопластичный сополимер, близкий по химической устойчивости к тетрафторэтилену. Повышение содержания в сополимере винилиденфторида выше 10 мол. % приводит к ухудшению термической стабильности сополимера. В качестве инициаторов реакции можно использовать различные галогензамещен-ные органические перекиси, например перекиси трихлорацети-ла, 2,4-дихлорбензоила. При эмульсионной или суспензионной сополимеризации используются неорганические перекиси персульфаты, пербораты, перфосфаты. Полимер используется в виде дисперсий или растворов [1120]. [c.403]

Хорошими диспергирующими присадками оказались незольные присадки типа по.яярных по.пимеров, Сопо-лимеры термически стабильны и эффективны в широком температурном интервале. Если в составе сополимеров нет несгорающих элементов, то они беззольны, что является большим преимуществом. В настоящее время для синтеза присадок сополимерного типа имеется значительное количество различных соединений. Наибольшие трудности заключаются в разработке технологического процесса хорошо управляемой сополимеризации, при котором получался бы стабильный сополимер заданного молекулярного веса и структуры с нужными активными функциональными группами. [c.56]

Характер связи между противоизносным слоем и металлом определить очень сложно. По-видимому, он зависит от металла и химического строения вещества. Очевидно, возможна водородная связь, возникающая между функциональной группой поверхностно-активного вещества и металлом. Такой вид связи далеко не единственный. В целом эффективность противоизносных веществ будет определяться поверхностной энергией взаимодействия с металлом. Но отсюда вытекает важное обстоятельство. Большинство антиокислительных, антикоррозионных присадок, а также присадок, повышающих термическую стабильность топлив, могут оказаться эффективными в той или иной мере и как противоизносные присадки, поскольку все эти соединения обладают поверхностной активностью. Показано Г55], например, что смесь фенолов, играющая роль антиокислителя в топливе, при сравнительно низких температурах оказалась одновременно эффективной противоизносной присадкой для топлива Т-2, приближая его по этому показателю к топливу ТС-1 без присадки. В определенном температурном интервале роль противоизносных присадок в топливе выполняли такие антиокислители, как а-нафтол, М,Ы -ди-вгор-бутил-п-фенилендиа мин, 2,6-ди-т/7ег-бутилкрезол, п-оксиди-фениламин и др. Однако наиболее эффективны присадки, повышающие термическую стабильность топлив, поскольку они остаются работоспособными при сравнительно высоких температурах, что является важным условием для предотвращения или ограничения износа в трущейся паре. На практике это предположение хорошо подтверждается. Такие присадки, как высокомолекулярные алифатические амины и сополимеры эфиров метакриловой кислоты, улучшающие термическую стабильность топлив, оказа- [c.291]

Практическое использование этилен-пропиленовых сополимеров зависит от разработки приемлемых способов вулканизации. Дело в том, что применение для сшивания макромолекул свободнорадикальных инициаторов с ускорителями или без них ограничивает возможности применения различных полезных инградиентов, сводя на нет полезные свойства этилен-пропиленового каучука (СКЭП). К тому же, перекисная вулканизация требует много времени, вулканизаты имеют неприятный запах, пониженную термическую стабильность, а их электрические свойства ухудшаются при выдержке во влажной атмосфере, что ограничивает области их применения [723, 724]. Не следует забывать о высокой стоимости перекисей и их взрывоопасности. [c.144]

Образование в топливе твердой фазы за счет процессов окис-яительного уплотнения нестабильных компонентов и агрегирования ее с минеральными загрязнениями, продуктами коррозии и другими веществами с зольными элементами увеличивает износ работающих в топливной среде трущихся пар. В данном случае твердую фазу (термические осадки, загрязнения) можно рассматривать как абразив. Естественни, что присадки, улучшающие термическую стабильность топлив, т. е. предотвращающие образование твердой фазы, или способствующие освобождению топлив от загрязнений, будут играть также роль противоизносных присадок. К таким присадкам будут относиться и алифатические высокомолекулярные амины, и сополимеры эфиров метакриловой кислоты, которые следует в связи с этим рассматривать как полифункциональные присадки. [c.292]

Рис. 1. Результаты испытания термической стабильности децилового эфира нонилксанто-геновой кислоты (присадки В15/4НД) и его растворов в кремнийорганической жидкости Сополимер-2 а — после нагревания при 150 б — после нагревания при 175 с

Относительная термическая стабильность сополимеров с различным содержанием винилидеифторидиых звеньев практически одинакова [98], хотя в работах [92, 94] отмечали несколько большую термостойкость сополимеров типа кель-Ф с более высоким содержанием винилиденфторидных звеньев. [c.293]

С целью повышения термической стабильности ПВХ или сополимеров винилхлорида при сополимеризации вводят глицидилмет-акрилат Введение 10% этого соединения в сополимере ви- [c.275]

Браун с сотр. сополимеризовал винилхлорид с со-ундециле-натом свинца. Термическая стабильность сополимера возрастает с увеличением содержания в нем звеньев свинцовой соли. Вследствие бифункциональности этого мономера происходит образование редких поперечных связей между макромолекулами. [c.275]

Рекомендуются также амиды полиакриловой и метакриловой кислот, а также их сополимеры [2342, 2896. Вообще, нри стабилизации полиоксиметиленов и сополимеров необходимы комбинированные стабилизирующие композиции, включающие соединения этого класса, иногда в присутствии УФ-абсорберов, антиоксиданты, а также термостабилизаторы. Добавка таких композиций к полимерам с блокированными концевыми группами обеспечивает термическую стабильность полимеров. [c.238]

Некоторые сополимеры винилиденфторида с хлортрифторэтилеиом и гексафторпропиленом обладают свойствами эластомеров и выпускаются промышленностыо. Сополимеры винилиденфторида с гексафторпропиленом, не содержащие атомов хлора, являются значительно более термостойкими материалами [43, 50—52]. Однако они обладают сравнимой стабильностью в присутствии кислорода, т. е. в обычных условиях их эксплуатации. Термическая стабильность этих эластомеров имеет такой же порядок, как и гомополимеров гидрофторэтиленов [43]. Количество фтористого водорода, образующегося при термическом разложении, относительно невелико [52[. Органические ингредиенты, входящие в состав композиций на основе этих эластомеров, приводят как к понижению термостабильности, так и к увеличению количества образующегося фтористого водорода [51]. Реакции передачи цепи приводят к образованию продуктов с более высокими молекулярными весами. [c.336]

Сополимеры винилиденфторида (ВФ) с полностью фторированными мономерами (ГФП и ТФЭ) и ТФХЭ по термической стабильности ближе всего к гомополимеру водородсодержащего мономера, т. е. ПВФ. Однако характер протекающих процессов изменяется [55, с. 295] значительно уменьшается количество отщепляющегося НР и одновременно возрастают скорости процессов деполимеризации и внутримолекулярной передачи цепи, характерных для гомополимеров полностью фторированных мономеров. Так, для вайтона А при 360°С наблюдалось снижение молекулярной массы от 2-105 до 1,6-10 при уменьшении массы образца всего на 3,5%. Соотношение процессов выделения НР и других продуктов пиролиза зависит от состава сополимера и условий пиролиза. Сильное термическое разложение фторэластомеров происходит в основном при нагревании при температуре 340—360°С и выше. Температура, при которой несшитые полимеры теряют 25% своей массы за 2 ч в вакууме и в кислороде, равны для сополимеров ВФ и ТФХЭ 351—365 и 336—345 °С, а для сополимеров ВФ и ГФП — 382—389 °С и 368—378 С (в зависимости от состава) [2]. Однако тщательное изучение процесса привело к необходимости выявить еще одну температурную область при меньших температурах нагревания. Показано [55, с. 294(], что при 250—300 °С в сополимерах ВФ и ГФП происходит некоторое (в пределах 1% после длительного нагревания при этих температурах) уменьшение массы, связанное с отщеплением НР и низкомолекулярных соединений. В условиях термического разложения при температурах выше 340— 360°С такие различия молекулярного строения полимеров, как молекулярная масса (и влияние на нее пластикации), разветвленность и другие, не являются определяющими, основным является химическое строение полимера, связанное с составом мономерных звеньев. Так, при нагревании в вакууме в течение [c.42]

Композиция содержит (в масс, ч.) фторкаучук — сополимер ВФ и ГФП 100, перфторированный диол с молекулярной массой 2780 (сополимер ВФ и ГФП того же состава, что и каучук) 400, трибутилаллилфосфоннйхлорнд 18 ммоль, оксид магния 45, технический углерод марки N 990 25. Начальная вязкость 50%-ной суспензии этой смеси в метилэтилкетоне составляет 8-10 Па-с, через 4 сут — 9-10 Па-с и далее не увеличивается в течении времени до 3 мес. Вязкость ана.иогичной композиции, в которой вместо перфторалифа-тического диола использован один из обычных для фенольных вулканизующих систем реагент, например гексафтордигидроксиднфенилпропан, значительно выше, что приводит к потере резиновой смесью клейкости. Листы асбестовой ткани, пропитанные этой дисперсией и высушенные 3 ч при 23 °С, накладывали один на другой (их можно было снова легко расслоить), вулканизовали в прессе в течение 30 мин при 177 °С и затем 24 ч при 120 °С в термостате, получая нелипкий термически стабильный и устойчивый к растворителям слоистый материал. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология