Селективное поглощение

В заключение отметим, что с опалесценцией внешне сходна флуоресценция, характерная для истинных растворов некоторых красителей, например флуоресцеина, эозина и др. Она заключается в том, что раствор при наблюдении в отраженном свете имеет иную окраску, чем в проходящем, и в нем можно видеть такой же конус Тиндаля, что и в типичных коллоидных системах. Однако это по существу совершенно различные явления. Опалесценция возникает в результате рассеяния света, при этом длина волны рассеянного света та же, что и падающего. Флуоресценция же пред- ставляет собою внутримолекулярное явление, заключающееся в селективном поглощении молекулой вещества светового луча и в трансформировании его в световой луч с другой, большей длиной волны. Существенно, что опалесценцию возбуждает любой свет, в то время как флуоресценция обусловливается светом определенной длины волны, характерной для данного флуоресцирующего вещества. [c.39]

Использование реакций комплексообразования для разделения катионов металлов. В результате взаимодействия катионов металлов с комплексообразующими веществами, особенно анионного характера, изменяются основные характеристики ионов, влияющие на селективность поглощения — знак и величина заряда, структура и размеры ионов, их способность к гидратации и влияние на упорядоченность структуры воды. Эти характеристики можно изменять в широких пределах в зависимости от свойств разделяемых ионов и комплексообразующих реагентов. Комплексообразующие реагенты анионного характера (например, анионы слабых кислот) более перспективны, чем реагенты молекулярного характера (например, амины), так как взаимодействие с последними не изменяет одну из основных характеристик катионов металлов — величину их заряда. Использование реакций комплексообразования позволяет увеличивать разницу в селективности ионообменного поглощения близких по свойствам ионов металлов и вследствие. этого значительно улучшать эффективность разделения. Для ионообменно-хроматографического разделения реакции комплексообразования используют в сс-новном в двух вариантах. [c.198]

Селективность поглощения сероводорода всегда представляет интерес и практическую ценность. В ряде случаев можно добитьсй определенной селективности. [c.160]

В этих случаях плотность заряда гидратированных ионов и способность к гидратации действуют в одном направлении — чем больше способность к гидратации, тем меньше плотность заряда (больше радиус гидратированного иона), а значит, меньше селективность поглощения. [c.186]

Ввиду того, что газы обладают селективным поглощением, их интегральная степень черноты даже при бесконечно толстом слое всегда меньше единицы. Что же касается спектральной степени черноты газа б , то она может достигать значении, равных единице, при / = для длин волн X, совпадающих с полосами поглощения газа. [c.16]

Адсорбция — явление концентрирования молекул поглощаемого вещества на поверхности твердой фазы. Метод адсорбции основан на избирательном (селективном) поглощении газообразных или парообразных углеводородов твердыми мелкопористыми телами (адсорбентами). При пропускании газовой или жидкой смеси адсорбенты задерживают определенные компоненты, таким образом очищая от них газы или жидкости, или разделяют смеси на составляющие компоненты. Различные вещества по-разному адсорбируются на одном и том же адсорбенте чем больше молекулярный вес углеводорода, тем в. большем количестве он адсорбируется. [c.11]

Ввиду наличия в молекуле изобутилена активного третичного углеродного атома скорость взаимодействия изобутилена с серной кислотой и степень превращения существенно превышают соответствующие показатели для других родственных олефинов. Так, скорость поглощения изобутилена на два порядка выше, чем пропилена. В табл. 5.15 даны значения селективности поглощения изобутилена серной кислотой различной концентрации [Сн,50< в% (масс.)] по отношению к а- и Р-бутиленам при 25 С. [c.298]

Селективность поглощения изобутилена серной кислотой различной концентрации по отношению к а- и -бутиленам при 25 °С [c.298]

Как следует из табл. 5.15, селективность поглощения изобутилена по отношению к бутиленам нормального строения достигает 200—400, причем при повышении концентрации кислоты >60% эта величина падает. [c.298]

Существует несколько теорий, объясняющих селективность поглощения ионов. Однако ни одна из них не объясняет всех случаев этой селективности. По-видимому, чрезвычайное многообразие форм существования ионов в растворах, а также свойств неорганических и синтетических органических ионообменников затрудняет создание универсальной теории. Анализируя существующие теории, можно выделить основные факторы, определяющие селективность ионообменного поглощения, а именно [c.183]

СЯ из собственно атомной абсорбции А и неселективного поглощения Ан. Таким образом, система регистрации должна обеспечивать выделение чистого сигнала атомной абсорбции A = Aj. — A . Устранение неселективного поглощения просто за счет оптимизации температурной программы атомизатора, как это показано на рис. 3.40, возможно лишь в редких слу чаях. Обычно таким путем можно лишь понизить уровень не-селективного поглощения до значения Ли < 0,5. [c.156]

На скорость и селективность извлечения изобутилена оказывает влияние и характер эмульсии, образующейся при смешении кислоты и углеводородов. Наибольшая селективность поглощения изобутилена достигается при проведении процесса с эмульгированием кислоты в углеводородах. Если не требуется высокой селективности, процесс можно проводить и с эмульгированием углеводородов в кислоте. [c.220]

Термодинамическая или концентрационная константа ионного обмена является количественной характеристикой поглощающей способности одних ионов в сравнении с другими. Так, если /(м,N< 1, то ионы N поглощаются сорбентом в большем количестве (избирательно), т. е. чем меньше константа обмена, тем больше селективность поглощения ионов N согласно равновесию (95). [c.176]

Основные факторы, влияющие на поглощение ионов ионообменными сорбентами. Селективность поглощения ионов зависит от свойств ионов и ионообменных сорбентов. Эти свойства определяются рядом факторов, совокупное влияние которых часто приводит к эффекту, который заранее трудно предвидеть, хотя каждый фактор в отдельности может влиять в одном направлении — усиливать или ослаблять селективность поглощения. [c.183]

Для количественной характеристики селективности поглощения ионов удобнее пользоваться коэффициентом селективности Л м — величиной, обратной константе обмена [c.176]

Относительную селективность поглощения двух ионов и N2 на ионите, заряженном ионами М , можно рассчитать на основе коэ ициентов селективности /См и /См В соответствии с уравнением (132) [c.177]

Если /СЙ1 = 1, то разделение двух ионов невозможно при 1 < < 1 разделение возможно и тем полнее, чем больше /СЙ, отличается от единицы. При определении коэффициентов селективности могут возникнуть те же затруднения, что и при определении констант ионного обмена. Этого можно избежать, если селективность поглощения ионов N выразить через коэффициент распределения /С , т. е. через отношение общего количества ионов N в фазе ионита Сн к его общей концентрации в растворе См в состоянии равновесия [c.177]

Для количественной характеристики относительной селективности поглощения ионов Ni и N2 на ионообменнике, содержащем ионы М фонового электролита, пользуются коэффициентом разделения [c.178]

Если сила электростатического притяжения и энергия гидратации ионов действуют в одном направлении, то селективность поглощения легко предвидеть. В противном случае селективность обусловливается преимущественным влиянием одного из указанных факторов и может изменяться в зависимости от условий поглощения —набухаемости ионита, концентрации раствора и т. д. J [c.184]

Процессы комплексообразования в растворе очень сильно влияют на селективность поглощения, так как приводят к изменению величины и знака заряда ионов, их радиуса и способности к гидратации. [c.185]

Со (ЫНз) " ", хотя заряд первого комплексного катиона наименьший (по-видимому, этот катион наименее способен к гидратации). Если ионы металлов образуют комплексы одинакового состава и заряда с одним и тем же лигандом, т. е. комплексные ионы с близкой способностью к гидратации, то селективность поглощения определяется электростатическим взаимодействием —чем больше радиус комплексного иона (пропорциональный радиусу центрального иона металла), тем меньше селективность поглощения. Например, селективность поглощения аммиачных комплексов уменьшается в ряду Со (КНд)4+ > 2п (NHз)4+ > [c.187]

На селективность поглощения органических катионов влияет их способность к гидратации. У крупных ионов может проявляться ситовый эффект, особенно при поглощении на жестких, мало набухающих ионитах. Показательным примером может служить изменение селективности поглощения некоторых катионов тетраалкиламмония на сульфокатионитах с различной степенью сшивки , т. е. различной набухаемостью. На достаточно хорошо набухающем катионите селективность поглощения увеличивается [c.187]

Таблица 25. Зависимость селективности поглощения Яр анионов от величины заряда иа сильноосновном анионите Дауэкс-1

Для комплексообразующих катионитов селективность поглощения ионов зависит от их способности образовывать координационные связи с определенными атомами ионита. Так, карбоксильные катиониты обладают повышенной селективностью в отношении ионов Be , [c.188]

Аналогично селективность поглощения однотипных кислородсодержащих анионов увеличивается с увеличением констант диссоциации соответствующих кислот VO4 < [c.189]

Закономерности поглощения комплексных анионов более сложны. При образовании анионных комплексов состава с увеличением р (а значит, и величины заряда комплекса) селективность поглощения обычно увеличивается. Поэтому с увеличением концентрации лиганда увеличивается р, что обусловливает анионное поглощение. Однако чрезмерно увеличивать концентрацию анионного лиганда нельзя, так как он может выступить в качестве конкурирующего иона, вытесняющего комплекс из фазы ионита [c.189]

Набухаемость анионитов влияет на селективность поглощения так же, как при катионном обмене здесь также возможно проявление ситового эффекта, особенно при поглощении крупных органических анионов. [c.190]

Следует помнить, что селективность поглощения анионов слабых кислот сильно зависит от констант диссоциации соответствующих кислот. Регулируя pH среды, можно за счет увеличения разности в степени диссоциации слабых [c.197]

Катионный обмен. Простые катионы небольших размеров обладают относительно высокой плотностью заряда, поэтому их гидратация довольно сильно влияет на селективность поглощения. В связи с этим величина заряда катионов не всегда бывает определяющей, хотя можно считать, что более высоко заряженные катионы металлов поглощаются сульфокатионитами сильнее, чем менее заряженные. Так, на многих неорганических и органических ионообменниках получен ряд селективности Th + > Fe + г=г Сг + > Сц2+ > Li+ и т. п. Этот и подобные ему ряды селективности простых катионов с уменьшающейся величиной заряда совпадают с направлением изменения способности к гидратации с учетом влияния гидратации иона на структуру воды. Действительно, небольшой по размерам ион лития г = 0,68 А) легко подвергается гидратации и мало нарушает структуру воды, вследствие чего предпочтительно остается во внешнем растворе, т. е. имеет небольшую селективность поглрщения. Гидратированные крупные ионы тория (г = 0,95 А) сильнее нарушают упорядоченность структуры воды во внешнем растворе и вытесняются [c.185]

Величина Кмв в уравнении (IX.94) — основная характеристика свойств ИСЭ. Согласно изложенной выше теории она двояким образом зависит от этих свойств. С одной стороны, она связана с относительной подвижностью ионов в мембране чем больше относительная подвижность мешающего иона В+, тем больше его влияние на потенциал А+-селективного электрода. С другой стороны, /Са/в зависит от селективности поглощения мембраной иона при ионном обмене. [c.525]

Описано промышленное применение тарелок Киттеля [28] для селективного поглощения HaS (в присутствии OJ водным раствором аммиака. [c.580]

Обработкой стекол некоторых составов (например, натриепоборосиликатных или калие-восиликатн х) водой или кислотами можно нацело извлечь все растворимые компоненты. Получившееся а результате обработки пористое стекло состоит практически только из кремнезема и сохраняет форму и размер исходного образца. Структура пористых стекол зависит от состава исходного стекла, условий его термической обработки и условий выщелачивания стекла в кислоте, что позволяет получать пористые стекла с селективным поглощенне].1 и использовать их в качестве эффективных осушителей и молекулярных сит. [c.343]

Золи с металлическими частицами очень сильно поглощают свет, что обусловлено генерацией в частицах электрического тока, большая часть энергии которого превращается в теплоту. Установлено, что для золей металлов характерна селективность поглощения, зависящая от дисперсности. С ростом дисперсности максимум поглощения сдвигается в сторону коротких волн. Эффект влияния дисперсности связан с изменением как спектра поглощения, так и спектра рассеяния (фиктивного поглощения). Например, золи золота, радиус частиц которых составляет около 20 нм, поглощают зеленую часть спектра ( 530 им), н поэтому они имеют ярко-красный цвет, прн радиусе же частиц 40—50 нм максимум поглощения приходится на желтую часть спектра ( 590—600 нм) и золь кажется синим. Интересно, что очень высокодисперсный золь золота, поглощая синюю часть спектра ( 440—450 нм), имеет желтую окраску, как и истинный раствор соли, например, хлорида золота АиС1з. Кривые световой абсорбции золей серы по мере увеличения днсиерсности также постепенно передвигаются к кривой абсорбции молек /ляриых растворов серы. Это подтверждает наличие непрерывного перехода некоторых свойств от дисперсных систем к истинным растворам. Подобное изменение окраски в зависимости от дисперсности можно наблюдать у ряда других золей. [c.266]

Так как улавливание аммиака необходимо, если даже его невозможно сбыть непосредственно или в вид тех или иных солей, yщe твyet несколько вариантов уничтьжени аммиака. Все они предполагают сначала улавливание аммиака и его первичное концентрирование. В связи с тем, что примеси диоксида углерода не мешамт при сжигании ам.миака, селективность поглощения последнего не имеет значения и улавливать целесообразно водой. [c.192]

К синтетическим неорганическим сорбентам, обладающим способностью к ионному обмену, относятся силикагель, алюмосиликаты, труднорастворимые оксиды и гидроксиды ряда металлов (алюминия, хрома, олова, циркония, тория, титана и др.), полимерные соли циркония, титана и других элементов, соли гетерополикислот. Неорганические синтетические иониты отличаются большим разнообразием свойств, для них хара стерно селективное поглощение отдельных ионов из их смесей в растворах. В отличие от природных минеральных сорбентов, синтетические обладают в ряде случаев значительно большей на-бухаемостью в воде и водных растворах, что увеличивает степень участия ионогенных групп в сорбционном процессе. [c.41]

При ионном обмене на сильнокислотных сульфокатиони-тах и сильноосновных анионитах, а также неорганических ионообменниках, не обладающих комплексообразующими свойствами наблюдается только электростатическое притяжение ионов к ионогенным (фиксированным) группам ионита. Электростатическое притяжение тем сильнее, чем больше величина заряда и чем меньше радиус гидратированного иона, т. е. чем выше плотность заряда иона. Поэтому можно ожидать более селективное поглощение высокозарядных ионов по сравнению с низкозарядными, если радиусы соответствующих гидратированных ионов не слишком различаются. [c.184]

Набухаемость ионита также влияет на селективность поглощения ионов. Ионогенные группы слабо набухающих ионитов недоступны ионам больших размеров, что приводит к проявлению ситового эффекта, особенно часто наблюдающегося на ненабухающих неорганических ионитах. Если ионит обладает большой набухаемостью, то его ионогенные группы доступны малым и большим ионам. При сильном набухании разница в концентрации молекул воды в фазе ионита и во внешнем растворе уменьшается, что согласно гидратации ионов должно приводить к уменьшению селективности поглощения. [c.185]

Анионный обмен. Зависимость селективности поглощения анионов от рассмотренных выше факторов сложнее, чем катионов, так как состав большинства анионов, в том числе комплексных, более сложный, а способность их к гидратации меньшая, чем у катионов. Для простых анионов, например одноатомных, с электронной конфигурацией инертного газа, склонность к гидратации уменьшается с увеличением кристаллографического размера иона этим обусловлен, например, ряд селективности Р < С1 < Вг-< 1 на сильноосновных анионитах. Для сложных ионов (анионов слабых или умеренно сильных кислот) степень их гидратации определяется силой соответствующей кислоты — чем слабее кислота, тем больше склонность аниона к гидратации. Если размеры ионов и их склонность к гидратации, определяемая силой соответствующих кислот, действуют в одном и том же направлении, то можно уверенно предсказать ряд селективности, например N07 < NOF С10 < СЮ " < СЮГ HSOJ" < [c.188]

Селективность поглощения разнозарядных анионов зависит как от величины и плотности их заряда, так и от взаимодействия с молекулами воды, определяемого силой соответствующей кислоты. Сравнение селективности поглощения ионов приблизительно одинакового строения и размера показывает (табл. 25), что с ростом величины заряда селективность поглощения уменьшается, по крайней мере, при обмене больших анионов на сильноосновных анионитах. Следовательно, электростатическое притяжение к фиксированным группам ионита в данном случае не имеет решающего значения. Однако в ряде случаев, например на анионообменном оксиде алюминия, получены ряды селективности с преимущественным поглощением более высокозарядных анионов. [c.189]

На рис. 55 приведены кривые вымывания ионов щелочных металлов из катионообменной колонки растворами соляной кислоты. Последовательность вымывания соответствует ряду селективности поглощения — наиболее селективно поглощающийся катион Сз+ вымывается в последнюю очередь. [c.196]

В ТОЙ же работе определена растворимость СОа, этилена н пропилена в растворах Л -метилпирролидона. Их растворимость следует закону Генри и значительно ниже растворимости С2Н2, вследствие чего возможно селективное поглощение С2Н2 в присутствии этих газов. [c.48]

При помощи инфракрасной спектроскопии и аналитических методов можно определять структурные характеристики молекул, содержащихся во всех фракциях битумов, в частности в асфальтеновых, с расшифровкой типа конденсации, длины алифатических цепей, ароматичности и полярности> ИК-спектроскопию применяют также для изучения порфиринов ванадия и никеля, содержащихся в нефтях и битумах, для исследования кислородсодержащих функциональных групп в окисленных битумах. Таким методом показано, что омыляемые вещества битума содержат главным образом эфирные группы и что почти полностью отсутствуют ангидриды и лактоны. Методом селективного поглощения фракций показано различие химического состава битумов, полученных из разного сырья, а также изменение их строения по мере углубления окисления сырья. Растворы в четыреххлористом углероде или сероуглероде компонентов окисленных битумов (типов гель, золь — гель и золь), полученных разделением с использованием бута-нола-1 и ацетона и подвергнутых инфракрасному исследованию в области спектра 2,5—15 мк мкм) с призмой из хлористого натрия, показали, что в сильнодисперги-руемых битумах типа золь самое высокое содержание ароматических колец в каждом компоненте [480], Количество групп СНз почти одинаково в алифатических и циклических соединениях. Метиленовых групп парафиновых цепей значительно больше содержится в соединениях насыщенного ряда. Как правило, их число уменьшается при переходе битума от типа гель к типам золь — гель и золь. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология