Катализаторы акриловых мономеров

Анионная полимеризация. В анионную полимеризацию легко вступают виниловые и диеновые мономеры, содержащие электроноакцепторные заместители у двойной связи, например цианистый винилиден, нитроэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, стирол, акриловые и метакриловые эфиры и др. Способность этих мономеров к анионной полимеризации возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. Кроме того, в анионную полимеризацию могут вступать оксиды олефинов, лактоны, некоторые карбонилсодержащие соединения, например альдегиды (по связи С=0), и др. Катализаторами анионной полимеризации служат [c.21]

Полимеризация акрилатов в растворимые в воде полимеры например, мономер акрилата щелочного металла или акрилата аммония, или соли гомологов акриловой кислоты нагревают в присутствии катализаторов приблизительно до 30° для подкисления употребляют свободную акриловую кислоту или слабые органические кислоты, например пропионовую или масляную кислоту [c.494]

Жидкофазное окисление акролеина в акриловую кислоту. Непредельные акриловую и метакриловую кислоты уже давно применяют для получения мономеров, являюш ихся исходными продуктами для производства одного из основных видов пластмасс. Обычно эти кислоты получают сложными многостадийными методами. Нами были проведены опыты по окислению акролеина в акриловую кислоту. Результаты представлены в табл. 5. Окисление вели кислородом в автоклаве [6] емкостью 0,25 л. В автоклав помещали широкую пробирку на 100 мл из термостойкого стекла, в которую вводили смесь акролеина (63,5%) и бензола (36,5%). В качестве катализатора применяли смесь ацетатов меди (73%) и никеля (27%). Катализатор брали в количестве 2,4% от веса акролеина. Как видно из табл. 4, выходы акриловой кислоты при начальном давлении [c.181]

Акриловые мономеры легко вступают в реакции полимеризации и сополимеризации друг с другом и другими мономерами. Акриловая кислота полимеризуется в присутствии кислорода воздуха. Катализаторы ионной полимеризации присоединяются к акриловой кислоте и дезактивируются. В присутствии пероксидов и гидропероксидов акриловая кислота легко полимеризуется. Лучшими условиями для полимеризации является водная среда, в которой растворим и мономер, и полимер. Полиакриловая кислота имеет линейное строение, аморфную структуру, является твердым и хрупким веществом даже при повышенных температурах (220... 230°С). [c.57]

Преимущества каждого материала для матрицы сразу же становятся очевидными при рассмотрении его физико-химических свойств. Благодаря низкой экзотермичности полиэфиров и эпоксидных смол с ними удобнее работать, так как менее вероятна поломка исследуемого образца. Чистые, свободные от пузырей матрицы довольно легко получить после короткого цикла отверждения. Тот факт, что жидкие эпоксидные смолы являются относительно плохими растворителями, становится преимуществом при работе с образцами, которые взаимодействуют с акриловыми мономерами. С другой стороны, они нерастворимы или почти нерастворимы во всех обычных растворителях, поэтому образцы должны исследоваться непосредственно в матрицах. Пропитка образцов эпоксидными смолами происходит медленнее. Полимеризация акрилатов является значительно более бурной экзотермической реакцией, при которой могут быть повреждены тонкие образцы. Этого можно в значительной степени избежать путем частичной полимеризации акрилатов перед нанесением их на образец, применения низкотемпературных катализаторов или ультрафиолетового излучения для инициирования полимеризации и эффективного охлаждения пропитывающей массы. Срезы полиакрилатов растворимы, и матрицу можно удалить многими обычно применяемыми в микроскопии растворителями, например [c.256]

Это облегчает атаку мономера анионными частицами. Такие мономеры, как акрилонитрил, акриловая кислота и ее эфиры, полимеризуются в присутствии анионных катализаторов. Следует заметить, что все эти мономеры полимеризуются и по радикальному механизму. [c.106]

Другим совершенно отличным методом стереорегулирования полимеризации диенов, мономеров винилового и акрилового типа является использование алкилов или арилов лития или натрия в гомогенном растворе. Недавние исследования показали, что в этих случаях растущий конец цепи не представляет собой ионной пары, а существует скорее в виде ионного квадруполя, в котором существенную роль играют алкильные или арильные компоненты катализатора [И]. Так, например, в случае полимеризации мономера типа СН2=СНК с бутиллитием схема реакции будет выглядеть не в виде [c.50]

Особый случай — сополимеризация двух мономеров, способных к сильному донорно-акцепторному взаимодействию, напр, оксазолины — -пропиолактон, окса-золины (или оксазины) — акриловая к-та. Процесс не требует присутствия катализатора и приводит к образованию чередующихся сополимеров. [c.442]

Г. п. 675 808. Согласно Ам. п. 2 101061 полимеры метакриловых или акриловых эфиров однозначных [спиртов действуют достаточно эффективно на соответствующие мономеры и дли полимеризации не i необходимости при.менять катализатор . . [c.172]

Конденсацию низших алифатических альдегидов, в частности СНгО, с мономерами или полимерами амидов акриловой и мет-акриловой кислот можно проводить в присутствии HgO, а также обычных оснований и получать при этом продукты пригодные для пленок, листов, прессовочных изделий и т. д. Амид акриловой кислоты можно заменить на сополимеры других виниловых производных вместо СНгО используют гексаметилентетрамин, моно- и диметилолмочевину или кетоны. Конденсация в присутствии растворителей (низшие алифатические спирты) и кислых катализаторов (фталевая кислота или фталевый ангидрид) дает прозрачные, бесцветные, очень твердые и вязкие смолы, пригодные для пропитки ткани или бумаги 2. [c.319]

Соответствующая скорость полимеризации неполярных мономеров, например стирола бутадиена, изопрена " , достигается введением органических соединений щелочных металлов. Используемые в качестве катализатора соединения меди, принадлежащей ко второй подгруппе I группы, не распадаются на устойчивые ионы, и это обусловливает необходимость применения смешанных систем, состоящих из металлической меди и галоидного алкила. Однако начальная скорость полимеризации (исключая акриловые соединения) очень мала, что характеризует их малую каталитическую активность . Имеются данные о полимеризации винилхлорида с применением соединений Ag, принадлежащего ко второй подгруппе [c.142]

О. т. легко полимеризуются в условиях катионной и анионной полимеризации сополимеризуются между собой, а также с акриловыми мономерами, алкнлвиниловыми эфирами, олефинами и 1,3-диеиами. Наиб, часто полимеризацию проводят в р-рах катализатор - производные Zn или d, сокатализаторы-спирты, HjS, тиолы и дитиолы, амины, алкиленамины, NHj. [c.371]

Полимеризацией акриловых мономеров, в основном в растворе или эмульсии в присутствии инициаторов радикального типа, и производством изделий из акриловых смол в США занимаются - бО ирм. Выбор метода полимеризации зависит от требуемых свойств конечного продукта. Так, полимеризацию метилметакрилата в эмульсии используют при изготовлении лаков, суспензионную полимеризацию — для литьевых композиций и полимеризацию в блоке — при получении литых изделий. При производстве листов сначала проводят частичную полимеризацию мономера в присутствии инициатора (0,02 вес. % перекиси бензоила), а за-, тем форполимер заливают в формы для отливки и полимеризацию доводят до конца при нагревании. В качестве пластификатора вводят 2—4% дибутилфталата. В последние годы большое внимание уделяют получению листов экструзией. Так, фирма Swedlow вырабатывает полиметил-метакрилатные листы шириной 251 см непрерывным методом, сокращающим время их производства в 10 раз по сравнению с обычным способом. Процесс автоматизирован. Себестоимость производства на 5% ниже, чем при получении полимера в формах. Метод состоит в смешении мономера с катализатором и подаче смеси в экструдер. Этим способом можно получать плоские, гофрированные, прозрачные, матовые или окрашенные листы любой длины и толщиной от 15 до 65 мм [127]. [c.200]

В одной из своих последних работ Ямамото с сотр. 1 ] приводит значения констант сополимеризации ряда мономерных пар акриловых мономеров при инициировании на Е12Ре(В1ру)2 (табл. 1-9). В отличие от установленной Натта с сотр. [ 1 зависимости г Гз=1 для сополимеризации замещенных стирол ов под действием комплексных катализаторов на основе А1-алкилов и хлоридов титана, в с.чучае сополимеризации акриловых мономе- [c.231]

Эти эпоксидные соединения могут быть использованы в качестве исходных продуктов для получения полимерных материалов. Диэпоксидные соединения применяются для получения сополимеров с акриловыми мономерами, их эфирами. Для полимеризации диэпоксидных соединений используют катализаторы Фриделя — Крафтса (ВРз, ЗпСЬ и др.). При этом образуются твердые неплавкие продукты, которые используются в качестве заливочных смол, в производстве слоистых материалов и др. [c.43]

Дальнейшая интенсификация действующих производств бутадиена предусматривается за счет перехода на более эффективные катализаторы на первой и второй стадиях, а рост выпуска бутадиена будет обеспечиваться самым экономичным путем — переработкой бутилен-бутадиеновой фракции пиролиза бензина в этилен. Б связи с организацией производства сополимерных каучуков озникла необходимость создания крупнотоннажного производства стирола, а-метилстирола, нитрила акриловой кислоты. В последнее время все возрастающее значение приобретают мономеры для синтеза каучуков специального назначения. [c.10]

Наиболее распространены акриловые реагенты, получаемые гидролизом полиакрилонптрила или полиакриламида — продуктов полимеризации нитрила акриловой кислоты. Промышленное значение имеют три способа получения этого мономера дегидратация этиленциангидрина, получаемого- взаимодействием окиси этилена с синильной кислотой (стадии / и // на рис. 34) присоединение синильной кислоты к ацетилену в присутствии катализатора и совместное каталитическое Окисление пропилена и аммиака. [c.190]

Б.-типичные эфиры сложные. Гидролизуются в присут. к-т или щелочей, переэтерифицируются в присут. кислых катализаторов, СНз ONa. Кроме того, Б. легко полимеризуются под действием тепла, света, инициаторов, а также легко сополимеризуются, напр, с акриловой к-той, ее солями и эфирами, акриламидом, метакрилатами, акрилонитрилом, виниловыми мономерами, бутадиеном (см. Полиакрилаты). Для предотвращения самопроизвольной полимеризации Б. ингибируют гидрохиноном, его монометиловым эфиром, пирокатехином, п-шреш-бутилш1рокатехином и др. (0,001-0,1% по массе). [c.332]

Изопропилакрилат проще всего приготовить прямой этерификацией ледяной акриловой кислоты с концентрированной серной или толуолсульфокислотой в качестве катализатора. Мономер можно получить также переэтерификацией [6] Для пол имеризации надо употреблять лишь С вежеперегнанный освобожденный от ингибиторов мономер Следы спирта можно легко удалить перегонкой с борной кислотой [7]. Мономер надо перегнать 1над эффективным ингибитором, собрать в лриеМ ник, охлаждаемый льдом, и оставить в атмосфере азота над гидридом кальция в холодильнике. Мономер должен иметь следующие константы- т. кип. 110—111 (760 мм), 53—64° (95 мм), 1,4059, df 0,893 [c.35]

В случае необходимости использования этих катализаторов целесообразно более жесткое закрепление кислот Льюиса за счет введения в полимеры (сополимеры) стирола мономеров с электронодонорными группами (4-винил-пиридин, акрилонитрил) [142, 146, 147]. Особенно перспективными в этом плане представляются гельиммобилизованные кислоты Льюиса. Так, закрепленный на бутилакрилатном каучуке (сополимер бутилакрилата с акриловой кис- [c.60]

О., при синтезе к-рых образуются простые эфирные группы, получают регулируемой катионной теломеризацией циклич. мономеров (напр., тетрагидрофурана, диоксолана, 1,3,6-триоксакана). В качестве телогенов используют метакриловьп ангидрид, акриловые к-ты, их хлорангидриды или диэфиры, а также различные аллиловые производные катализаторами служат протонные к-ты или к-ты Льюиса. [c.235]

Варьируя соотношение между количествами мономера, телогена п катализатора, удается получить О. заданной мол. массы (5000—15 ООО) — а,ш-димет-акриловые эфиры олиготетраметиленгликолей, а также олигоэтилен- и диэтиленгликольформалей общей ф-лы СНг= С(СНз)СО[ОН] ОСОС (СНз)=СНг где Н — упомянутые выше двухвалентные радикалы. [c.235]

Детально изучена полимеризация акрилонитрила и эфиров акриловой кислоты в присутствии третичных фосфинов, которые, по-видимому, инициируют анионную полимеризацию указанных мономеров за счет образования интермедиатов бетаинового типа [77]. В некоторых случаях удается остановить реакцию на стадии димера, как, например, при присоединении эфиров фумаровой кислоты к акрилатам, катализируемом трициклогексилфосфи-ном (уравнение 56). Третичные фосфины являются очень эффективными катализаторами в реакциях присоединения по Михаэлю, причем в данном случае они играют роль нуклеофильных агентов, а не оснований [78]. [c.625]

Судзуки, Ито и Симидзу [185] определили, что реакция полимеризации акриловой кислоты проходит по первому порядку и пропорциональна квадрату концентрации мономера и концентрации катализатора с энергией активации 16,7 ктл/моль. [c.69]

Судзуки, Ито, Симидзу [896] определили, что константа скорости полимеризации акриловой кислоты в водных растворах едкого натра при pH 7,2 пропорциональна квадрату концентрации мономера и концентрации катализатора энергия активации равна 16,7 ккал/моль (при 40—60°). [c.375]

Диметилбутадиен на алфиновых катализаторах совсем или почти не по-лимеризуется [10]. Акриловые эфиры и другие виниловые мономеры с реакционноспособными функциональными группами вступают во взаимодействие с алфиновым катализатором за счет этих групп и не полимеризуются по двойной винильной связи [10]. [c.244]

Сополимеризация с ненасыщенными мономерами. Для получения сополимерных масел используют гл. обр. ненасыщенные соединения трех классов 1) а, -ненасыщенные к-ты, напр, акриловую, метакриловую, кротоновую, фумаровую, малеиновую, итаконовую, их ангидриды и эфиры 2) виниловые мономеры, преимущественно стирол и винилтолуол 3) 1,3-диены, преимущественно цикло-и дициклопрнтадиен. Наибольшее значение имеют малеинизированные масла, к-рые получают нагреванием М. р. с 3—8% малеинового ангидрида при 100—250 °С. Катализаторы — сильные к-ты и перекиси. К маслам, содержащим жирные к-ты с сопряженными двойными связями, малеиновый ангидрид присоединяется по реакции Дильса — Альдера [c.70]

Акриловые смолы. Полимеризованные и сополимеризованные эфиры акриловой и метакриловой кислот являются ценными продуктами для получения лаков и красок, вследствие их прозрачности, свето- и химической стойкости. Пленки на их основе отличаются длительным сроком службы и отсутствием пожелтения при высокой температуре. В лакокрасочной промышленности используют как растворы акриловых смол, так и эмульсии. Полиакрилаты для покрытий с растворителями получают блочной полимеризацией или полимеризацией в растворе. В первом случае мономеры реагируют в присутствии катализатора с образованием твердой смолы, которая в форме кусков поставляется на лакокрасочные предприятия, где уже подбирается соответствующий растворитель. Однако часто предпочитают покупать смолу в растворе. Второй метод особенно пригоден для получения полимеров низкого и среднего молекулярных весов, так как растворы высокомолекулярных полимеров обладают большой вязкостью. [c.421]

Полиакриловыми смолами называются полимеры акриловой кислоты СНз==СН—СООН, метакриловой кислоты СНз=С(СНу)—СООН, а также сложных эфиров, солей, нитрилов, амидов и галоидопроизводных этих кислот. Все эти соединения способны полимеризоваться благодаря наличию двойной связи. Наибольшее значение имеют метиловые эфиры акриловых кислот — метакрилат СН2=СН—СООСНд и метилметакрилат СН.з=С(СН)д—-СООСНд, а также акрилонитрил СНз=СН—СМ. Эти мономеры — бесцветные жидкости, образующие при полимеризации прозрачные стеклообразные продукты. Полимеризация происходит под действием тепла, света и перекисных катализаторов. [c.396]

Один из старых способов выполнения этого процесса состоит в следующем. В 600 ч. стирола 30. мин. продувают медленную струю воздуха при 5—10°. Затем стирол эмульгируют в растворе 24 объемных ч. олеиновой кислоты в 1200 ч. N113 (1%) и 12 час. нагревают до 45° при доступе воздуха. Большая часть стирола полимеризуется, а остаток отгоняют с паром. Добавкой уксусной кислоты коагулируют полистирол, промывают его водой и сушат. Полученный полимер легко прессуется. Вместо отгонки мономера водяным паром (перед коагуляцией) можно применять продувку инертным газом (СОг, №), иногда при пониженном давлении. Метод пригоден и для других виниловых соединений, смесей их мономеров и для композиций, содержащих смолы, производные целлюлозы и т. д. Для акриловой кислоты и ее производных или смесей. мономеров, содержащих акриловую кислоту, применяют облучение, а в качестве катализаторов — НзО , О , перекиси и а-соль п-толуолсульфохлор-амида эмульгатор — ализариновое (сульфированное касторовое) масло с Ха-солью изопропилнафталинсульфокислоты (смачиватель) [c.176]

Концентрированная серная кислота — отличный катализатор непосредственной этерификации высокофто-рированных спиртов карбоновыми кислотами фторсодержащие спирты легко этерифицируются уксусным ангидридом. Акриловые и метакриловые эфиры фторированных спиртов используются в качестве мономеров при синтезе фторкаучуков и других фторированных полиакрилатов. [c.97]