Общая характеристика методов определения молекулярных весов

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕСОВ [c.18]

Выражения для молекулярных весов сополимеров можно вывести общими методами, рассмотренными в гл. 1. Так, в отсутствие реакций передачи цепи ОР сополимера, как и гомополимера, равно отношению скорости расхода мономера к скорости инициирования. Передачу цепи через молекулы какого-то добавочного вещества, например растворителя, можно легко учесть [см. уравнение (5.35)]. С другой стороны, если в значительной степени происходит передача цепи через мономер, уравнения становятся настолько сложными, что их практически невозможно решить. Дальнейшее обсуждение этих вопросов дано на стр. 209—210, но в общем можно сказать, что молекулярные веса сополимеров используются главным образом как вспомогательные характеристики для определения скоростей инициирования, а для кинетического рассмотрения не представляют особого интереса. [c.204]

Необходимо иметь в виду, что при применении осмометрии в паровой фазе, как и любого другого метода, основанного на коллигативных свойствах растворов, происходит отсчет всех молекул растворенного вещества. Примеси неорганических солей из-за диссоциации (в воде) и малых размеров по сравнению с размерами большинства органических молекул могут, следовательно, влиять на полученные результаты, поэтому их необходимо тщательно удалить. Правда, если количество примесей известно, можно ввести вычисленные поправки. Кроме того, хотя основной упор в этой статье делался на определение молекулярного веса, измеряемые характеристики являются, в сущности, осмотической активностью растворителя. Это может найти некоторое применение. При исследовании плазмы крови, например, часто не столько интересуются молекулярным весом растворенных веществ, сколько общей осмотической активностью. [c.406]

Описываемые ниже методы характеристики и идентификации поликапроамида — такие, как определение вязкости раствора, молекулярного веса, молекулярновесового распределения, а также вязкости расплава, содержания воды и низкомолекулярных фракций,— естественно, представляют собой в значительной мере частный случай общих методов исследования высокомолекулярных соединений. Поэтому для них справедливы те же ограничения, которые приняты в химии полимеров в отношении пределов исполь- [c.245]

Первая группа анализов связана с характеристикой свойств полимеров, определением их молекулярного веса, молекулярно-весового распределения, вязкости растворов, регулярности строения и т. д. Применение таких физико-химических методов, как правило, связано с использованием сложных приборов и оборудования. Они являются общими для полимеров и описаны в литературе. [c.209]

Стандартным способом характеристики ПАВ является построение изотерм поверхностного давления, где поверхностное давление находится как функция площади молекулярной упаковки. Схематическое изображение прибора для определения давления пленок приведено на рис. 5.16. Поверхностное давление может быть измерено любым стандартным методом, используемым для измерения поверхностного натяжения, например, методом пластинок Вильгельми. Подвижное плечо, барьер, кювета — это составляющие части весов Лэнгмюра. Измерение движения такого барьера позволяет изменять общую площадь раствора ПАВ в кювете вполне контролируемым способом, так что поверхностное давление может быть соотнесено с площадью молекулярной упаковки ПАВ на поверхности воздух-вода . [c.168]

Величины Р, определенные этим методом, являются весьма приближенными и не точными для полимеров одинакового химического состава, но различных морфологических характеристик, а также когда компоненты системы проявляют специфические взаимодействия, т. е. величина Н (г, к) значительно отклоняется от единицы. В большинстве систем полимер — сорбируемое вещество диффузия и проницаемость в общем случае увеличиваются при близком сходстве химической природы компонентов. Так, например, скорость проникновения через полиэтилен минимальна для сильно полярных веществ и максимальна для углеводородов в такой после- довательности спирты, кислоты, нитропрои водные, альдегиды и кегоны, сложные эфиры, простые эфиры, углеводороды, га-лоидировзнные углеводороды. Химическая модификация полимера может резко влиять на величину В и Р. Введение метильных или полярных боковых групп в макромолекулу каучука увеличивает энергию когезии и уменьшает величины Р и но очень слабо влияет на растворимость Присутствие двойных связей в основной полимерной цепи способствует возрастанию коэффициента диффузии. Ауэрбах и сотрудники наблюдали трехкратное снижение величины коэффициента диффузии октадекана в полиизопрене по мере того, как остаточная ненасыщенность полимера уменьшалась путем гидрирования от 100 до 37%. Было няйьено. чго изменение молекулярного веса полимера оказывает незначительное влияние на скорости диффузии и проницаемости [c.244]

Разобранные здесь различные физические методы исследования опираются, повидимому, на одно общее явление вращение сегментов. Однако в отдельных случаях быстрота вращения и длина вращающихся сегментов неодинаковы. В табл. 9 сделана попытка датъ характеристику основных черт наиболее широко применяемых методов испытания. Диаграмма рис. 23 иллюстрирует некоторые дополнительные черты рассматриваемой проблемы. На ней значения Твыведенные из кривых объем — температура, и значения полученные быстрыми методами определения, представлены как функции молекулярного веса. Подобный график может быть назван диаграммой фазового перехода второго рода выеокополимеров. [c.78]