Осмотическое дат и общее

Однако, так как возможно, что растущая цепь на любой стадии может скорее оборваться, чем присоединить следующую мономерную единицу, то уравнения (15) дают лишь средние значения. В любой реально идущей реакции полимеризации образуются полимеры различного молекулярного веса. Ожидаемая форма функции распределения по молекулярным весам люжет быть вычислена как для диспропорционирования, так и для соединения опыты по разделению полимеров но молекулярным весам дают хорошее совпадение с ожидаемыми результатами. Имеются методы определения молекулярных весов полимеров, включающие измерение таких общих свойств, как осмотическое давление, рассеяние света (мутность) и вязкость растворов. Поскольку осмотическое давление полидисперсной системы (системы с распределением по молекулярным весам) дает обычный или численно средний молекулярный вес, а рассеяние света — средний вес, определяемые соответственно как [c.123]

Уравнения (VII, 35) и (VII, 35а) являются общими термодинамическими уравнениями для осмотического давления. [c.244]

Диссоциация электролита приводит к тому, что общее число частиц растворенного вещества (молекул и ионов) в растворе возрастает по сравнению с раствором неэлектролита той же молярной концентрации. Поэтому свойства, зависящие от общего числа находящихся в растворе частиц растворенного вещества (коллигативные свойства), такие, как осмотическое давление, понижение давления пара, повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания, проявляются в растворах электролитов в большей [c.127]

Найдя опытным путем коэффициент / одним из четырех рассмотренных методов, основанных на превышении опытных величин — осмотического давления, понижения давления пара, повышения температуры кипения, понижения температуры кристаллизации, над теоретически вычисленными, можно для данного раствора электролита установить относительную долю молекул, распавшихся на ионы, или, иначе говоря, степень диссоциации электролита в растворе. Степень диссоциации показывает отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к общему числу растворенных молекул. [c.102]

Снижение содержания активных функциональных групп после высушивания торфа приводит, вследствие развития меж-и внутримолекулярных взаимодействий, к тому, что процесс связывания молекул воды с материалом становится избирательным и определяется тем, насколько выгодна связь сорбента е сорбатом по сравнению со связями в самом материале. Особенно существенно сказывается глубокое высушивание торфа на содержании таких форм влаги, как капиллярная, внутриклеточная, осмотическая, иммобилизованная, т. е. влаги, за содержание которой ответственна в основном структура материала . В то же время общее количество физико-химически связанной влаги в торфе при его высушивании в мягких условиях может изменяться незначительно. При этом теплота смачивания дегидратированного торфа в 3—4 раза превышает теплоту кон- [c.66]

Вычислите осмотическое давление, обусловленное растворением 200 мг цитохрома с в таком количестве воды, чтобы общий объем достиг 10 см , если мембрана пропускает молекулы воды, но не пропускает молекул цитохрома с. [c.147]

Несмотря на то, что уравнение Вант-Гоффа имеет сходство с уравнением состояния идеального газа, это сходство сугубо формальное. Осмотическое давление не имеет ничего общего с давлением газа, поэтому его нельзя представлять как результат механических ударов молекул о стенки сосуда. Уместно отметить, что сам Вант-Гофф гово- [c.19]

Для того чтобы иметь возможность рассчитывать осмотическое давление, в уравнение (0.3) вводятся поправочные коэффициенты. В общем случае значение л определяется по уравнению [c.20]

Расчет для смешанных растворов с общим ионом. Для расчета осмотического коэффициента двух электролитов предлагается [18] использовать уравнение Гиббса — Дюгема, записанное для тройного раствора в форме [c.29]

Расчет для растворов, не содержащих общего иона. Одним из наиболее надежных и распространенных методов определения осмотических коэффициентов является изопиестический метод. Идея метода заключается в том, что исследуемый раствор и эталонный раствор, давление пара которого хорошо известно, помещают в одно замкнутое пространство. Растворитель, испаряясь из раствора, давление паров которого больше, конденсируется в растворе, давление паров которого меньше, до тех пор, пока давление в обоих растворах не будет одинаково, т. е. пока не наступит изопиестическое равновесие. [c.30]

В работе [29] для расчета осмотического коэффициента водного раствора солей с общим ионом предлагается использовать уравнение [c.32]

Для обоснования гипотезы электролитической диссоциации имело значение сопоставление 1) способности разбавленных водных растворов солей, кислот и оснований проводить электрический ток и 2) систематических отклонений некоторых свойств (температуры замерзания, температуры кипения, давления насыщенного пара, осмотического давления и других) этих растворов от таких же свойств других разбавленных растворов. Между этими отклонениями в свойствах и способностью проводить электрический ток легко устанавливается параллелизм и в количественном отношении. Растворы, обнаруживающие большие отклонения в названных свойствах, обладают в общем и большей электропроводностью. [c.381]

Обратный осмос — один из самых перспективных способов опреснения. Известно, что если между пресной и соленой водой поместить полупроницаемую мембрану, то в результате осмотического переноса молекулы воды из пресной переходят в соленую. Для осуществления обратного процесса необходимо создать давление больше осмотического. Процесс привлекателен тем, что опреснение воды (стоков) происходит без изменения фазового состояния. Общие затраты энергии на опреснение 1 м воды составляют 10—30 МДж. [c.6]

Осмотическое деление Р коллоидных систем, как и осмотическое давление обычных молекулярных растворов, выражается в общем виде уравнением с вириальными коэффициентами [c.43]

Данная система уравнений означает, что поток воды У , проходящей через мембрану, в общем случае определяется не только разностью гидростатических давлений по обе стороны мембраны, но зависит также и от потока растворенного в ней вещества, вызванного наличием разности осмотических давлений этого вешества. Это позволяет на феноменологическом уровне понять взаимосвязь данных процессов и, в частности, ввести коэффициент избирательности мембраны [c.327]

Отмеченные закономерности сохраняются только для разбавленных растворов неэлектролитов. Они неприменимы к концентрированным растворам неэлектролитов и нуждаются во введении некоторых поправок в применении к разбавленным растворам электролитов. Депрессия и осмотическое давление раствора электролита зависят от общей концентрации недиссоциированных молекул и возникших в растворе ионов. [c.46]

Уравнение Вант-Гоффа по внешнему виду сходно с уравнением состояния идеального газа. Однако это сходство чисто формальное. Осмотическое давление не имеет ничего общего с давлением газа, поэтому его нельзя представлять как результат механических ударов молекул о стенки сосуда. Осмотическое давление обусловливается тем, что растворитель переходит в раствор через мембрану до тех пор, пока этот поток растворителя не будет компенсирован направленным навстречу потоком растворителя из осмотической ячейки, возникшим вследствие повышения уровня жидкости в капилляре осмометра. Давлением со стороны раствора, т. е. [c.454]

Рассмотренная схема относится к случаю, когда в начале опыта низкомолекулярный электролит находился только во внешней жидкости. Однако картина существенно не меняется, если низкомолекулярный электролит присутствует в начале опыта и в осмотической ячейке. Не меняется положение и в том случае, если у высокомолекулярного и низкомолекулярного электролитов нет общего иона, например, когда во внутренней жидкости осмометра находятся ионы и С1-, а во внешней — N3 и Вг. [c.474]

Естественно было предположить, что в растворах, обладающих ненормально высоким осмотическим давлением, молекулы растворенного вещества тоже распадаются на какие-то более мелкие частицы, так что общее число частиц в растворе возрастает. А поскольку осмотическое давление зависит от числа частиц растворенного вещества, находящихся в единице объема раствора, то с увеличением этого числа оно тоже увеличивается. Такое предположение впервые было высказано в 1887 г. С. Аррениусом и легло в основу его теории, объясняющей поведение солей, кислот и оснований в водных растворах. [c.232]

Причиной чрезмерно высокого осмотического давления растворов электролитов является, согласно Аррениусу, диссоциация электролитов на ионы. Вследствие этого, с одной стороны, увеличивается общее число частиц в растворе, а следовательно, возрастают осмотическое давление, понижение давления пара и изменения температур кипения и замерзания, с другой — ионы обусловливают способность раствора проводить электрический ток. [c.233]

Активность — это доля общего числа ионов (в молях на литр), которая влияет на электрическую проводимость раствора, осмотическое давление, давление пара и температуру кристаллизации, температуру кипения и т. д. Так, если средний коэффициент активности ионов в 0,1 М растворе НВг равен 0,76, то активности ионов и Овг- составляют [c.22]

В общем случае, когда имеются разнообразные частицы, способные проникать через мембрану, если пренебречь слагаемым из-за осмотического давления, то для каждого вида заряженных частиц, способных проникать через мембрану, [c.200]

Среди высокомолекулярных соединений важное место занимают белки. Они играют основную роль во всех жизненных процессах, а продукты их переработки — в технике и производстве. Белки являются полимерными электролитами, так как их молекулы содержат ионогенные группы. Поэтому растворы белков имеют целый ряд особенностей по сравнению с растворами других полимеров. В состав молекул белков входят разнообразные а-аминокислоты, в общем виде формула их строения может быть записана в форме КНг — К — СООН. В водном растворе макромолекула представляет амфотерный ион КНз — К — СОО . Если числа диссоциированных амино- и карбоксильных групп одинаковы, то молекула белка в целом электронейтральна. Такое состояние бедка называют изоэлектрическим состоянием, а соответствующее ему значение pH раствора — изоэлектрической точкой (ИЭТ). Чаще всего белки — более сильные кислоты, чем основания, и для них ИЭТ лежит при pH < 7. При различных pH изменяется форма макромолекул в растворе. В ИЭТ макромолекулы свернуты в клубок вследствие взаимного притяжения разноименных зарядов. Б кислой и щелочной средах в макромолекуле преобладают заряды только одного знака, и вследствие их взаимного отталкивания молекулы распрямляются и существуют в растворе в виде длинных гибких цепочек. Поэтому практически все свойства растворов белков проходят через экстремальные значения в изоэлектрическом состоянии осмотическое давление и вязкость минимальны в ИЭТ и сильно возрастают в кислой и щелочной средах вследствие возрастания асимметрии молекул, минимальна также способность вещества к набуханию, оптическая плотность раствора в ИЭТ максимальна. Изучение всех этих свойств используется для определения изоэлектрической точки белков. [c.443]

При построении диаграмм состояния растворов обычно пользуются изоконцентратами, для которых суммарная концентрация исходных растворенных компонентов является величиной постоянной. В этом случае изменение активности растворителя указывает на взаимодействие между компонентами, приводящее к изменению общего числа молекул. Изменение активности растворителя может быть определено по любому термодинамическому свойству раствора по давлению пара раствора, по понижению температуры замерзания, по повышению температуры кипения и по осмотическому давлению. [c.225]

Для растворов электролитов величина осмотического давления, понижение температуры замерзания и другие коллигативные свойства определяются суммарной концентрацией частиц — ионов и недиссоциированных молекул. С. Аррениус показал, что степень диссоциации электролита можно связать с изотоническим коэффициентом i. Если до диссоциации в растворе находилось N молекул электролита и степень диссоциации его равна а, то число диссоциированных молекул равно aN, а число недиссоциированных молекул будет N — aN = = N — а). В общем случае, когда каждая молекула способна распадаться на V ионов, число всех частиц (молекул и ионов) будет [c.216]

В результате диссоциации общая концентрация всех частиц (молекул и ионов) оказывается больше молярной. Поэтому осмотическое давление растворов электролитов больше осмотического давления растворов неэлектролитов одинаковой молярной концентрации. Так же отличаются и температуры кристаллизации и кипения растворов электролитов от этих величин для растворов неэлектролитов. Для разбавленных растворов [c.113]

Так как в стационарном состоянии электрическая и осмотическая силы, действующие на анион А , взаимно компенсируются и уничтожаются, на катион Ме , наоборот, будет влиять общая сила, равная суммарной осмотической силе. Таким образом, скорость движения катионов будет в — — раза больше [c.273]

Равновесие растворов (а) и (в) может осуидествиться в общем случае только при различии в давлениях в этих растворах. 3t i pa )iio Ti. давлений есть осмотическое давление, препятствующее прохождению пз а) п (а) как растворителя, так и иоиов, для которых мембрана проницаема. [c.571]

Естественно было предположить, что в растворах, обладающих ненормально высоким осмотическим давлением, молекулы растворенного вещества тоже распадаются на какие-то более мeJjкнe частицы, так что общее число частиц в растворе возрастает. А поскольку осмотическое давление зависит от числа частиц [c.232]

Коэффициенты bi, i, di определяются в результате обработки экспериментальных данных. При расчете этих коэффициентов используется правило, согласно которому при постоянной общей моляльности логарифм коэффициента активности каждого компонента линейно зависит от состава раствора. Для растворов без общих ионов это правило Хар-неда неприменимо [16], что и ограничивает использование данного метода расчета осмотического коэффициента. [c.30]

Таким образом, величины, характеризующие понижение давления пара растворителя, повышение температуры кипения, понижепие температуры кристаллизации и осмотическое давление в растворах электролитов, зависят от общего числа частиц, образованных введением растворяемого вещества. [c.175]

Первые подобные расчеты были выполнены Кеезомом [48] в 1912 г. для жестких эллипсоидов вращения, но, так как результат оказался явно бесперспективным, эта задача не рассматривалась в течение последующих 30 лет, пока за нее не взялись химики, занимающиеся изучением полимеров. Причина заключалась в том, что осмотическое давление разбавленных растворов высокомолекулярных полимеров может быть выражено как функция концентрации с помощью уравнения в вириальной форме, а из осмотического второго вириального коэффициента может быть получена важная информация о форме молекулы полимера в растворе. Исихара и Хаясида [49] разработали общую теорию для второго вириального коэффициента жесткой выпуклой молекулы любой формы. Эта теория была скорректирована и развита Кихарой [50]. Ее результат удивительно прост. Пусть Ьа есть второй вириальный коэффициент модели жестких сфер, имеющих тот же объем на молекулу, что и выпуклая молекула, т. е. 6о в 4 раза больше действительного объема Л о молекул, как показано в уравнении (4.4). Тогда второй вириальный коэффициент можно записать как [c.190]

В заключение упомянем еще два метода определения молекулярного веса, которые также основаны на уравнении (55.5), но практически (так же как непосредственное измерение осмотического давления) применяются только для растворов макромолекулярных соединений. Первым из них является рассмотренное в 54 седиментационное равновесие в ультрацентрифуге. Этот метод, как было упомянуто, не имеет пока большого значения. Второй метод использует измерення рассеяния света растворами. Общие основы теории изложены в более подробных работах по статистической термодинамике, в то время как применение к растворам макромолекулярных соединений следует искать в специальной литературе. [c.291]

Для растворов, отличающихся от идеальных, осмотическое давление выражается в общем виде уравнением с внриальиыми коэффициентами [901. Осмотическое давление смеси вентеств определяется суммо/ осмотических давлений каждого вещества л, = Ел/. [c.50]

Укрупнение частиц может идти двумя путями. Один из них, называемый изотермической перегонкой, заключается в переносе вещества от мелких частиц к крупным, так как химический потенциал последних меньше (эффект Кельвина). В результате мелкие частицы постепенно растворяются (испаряются), а крупные растут. Второй путь, наиболее характерный и общий для дисперсных систем, представляет собой /соаг(/ля <и/о, заключающуюся в слипании (слиянии) частиц дисперсной фазы. В общем смысле под коагуляцией понимают дотерю агрегативной устойчивости дисперсной системы. Коагулящ я в разбавленных сИЖМах приводит к потере, седимеитационной устойчивости и в конечном итоге к расслоению (разделению) фаз. К процессу коагуляции относят адгезионное взаимодействие частиц дисперсной фазы с макроповерхностями. В более узком смысле коагуляцией называют слипание частиц, процесс слияния частиц получил название коалесценции. В концентрированных системах коагуляция может проявляться в образовании объемной структуры, в которой равномерно распределена дисперсионная среда. В соответствии с двумя разными результатами коагуляции различаются и методы наблюдения и фиксирования этого процесса. Укрупнение частиц ведет, нанример, к увеличению мутности раствора, уменьшению осмотического давления. Структурообразование изменяет реологические свойства системы, например, возрастает вязкость, замедляется ее течение. [c.271]

Различие в размерах частиц дисперсной фазы отражается на молекулярно-кинетических свойствах дисперсных систем. Частицы суспензий не участвуют в броуновском движении, они не способны к диффузии и как следствие в отличие от лиозолей суспензии седиментационио неустойчивы и в них практически отсутствует осмотическое давление. Молекулярно-кинетическое движение частиц лиозолей обусловливает энтропийное отталкивание частиц, обеспечивает равномерное их распределение по объему дисперсионной среды. Энтропийный фактор агрегативной устойчивости у суспензий отсутствует, скорость их коагуляции не зависит от броуновского движения (и не может следовать закономерностям теории кинетики коагуляции Смолуховского), а связана в основном со свойствами прослоек дисперсионной среды. Действия других факторов агрегативной устойчивости в суспензиях и лиозолях имеют много общего. [c.343]

Поскольку, по условию, llv = N соответствует числу микрообъемов в 1 см , умножив формулы (2.13) — (2.15) на мы получим общее количество света, рассеянного 1 см дисперсной системы. В этих формулах величина йР1йс определяется из зависимости осмотического давления от весовой концентрации с . [c.24]

Особый случай электроосмоса представляет электроосмотиче-ское давление. Если капилляр С (рис. 33) расположен не горизонтально, а наклонно или вертикально, то при электроосмосе уровень жидкости в нем изменится и появится гидростатическое давление, направление действия которого противоположно электроосмоти-ческому течению. В результате создаются условия для обратного переноса жидкости через пористую перегородку. В конце концов уровень мениска остановится в положении, соответствующем постоянной разности гидростатических давлений, т. е. электроосмоти-ческому давлению АР. Возникающее состояние на первый взгляд похоже на равновесие в осмотической ячейке. В действительности же оно не имеет ничего общего с равновесием, а представляет собой стационарное состояние. Это обстоятельство часто не учитывается, что иногда приводит к грубым ошибкам. На самом деле и при стационарном уровне мениска под влиянием приложенного электрического поля продолжается электроосмотический перенос жидкости вдоль стенок капилляров пористой перегородки. В то же время внутри капилляра существует обратное течение, вызванное гидростатическим давлением. Так как стационарному состоянию отвечает не равенство давлений (электроосмотического и гидростатического), а равенство количеств жидкости, перенесенных за 1 с путем электроосмоса [уравнение (5.7а) ] и под действием гидростати- [c.138]

Смеси газов и растворы имеют ряд общих свойств и в области явлений диффузии. Частицы тех и других способны самопроизвольно равномерно распределяться по всему объему. Особенно это свойство характерио для сильно разбавленных растворов. Поведение молекул неэлектролита в таком растворе аналогично поведению идеального газа. Применив для обобщения результатов измерений осмотического давления законы термодинамики и молекулярио-кинетическую теорию газов, Вант-Гофф впервые установил, что между состоянием вещества в очень разбавленном растворе и газообразным состоянием имеется полное качественное и количественное сходство (опыт 18). Другими словами, осмотическое давление сильно разбавленных растворов подчиняется законам идеальных газов. [c.38]

Таким образом, мы нашли общее число частиц в растворе электролита. Если бы у нас был раствор неэлектролита, то число частиц осталось бы равным N. Осмотическое давление, как уже отмечалось, пропорционально числу частиц. Следовательно, на- блюдаемое осмотическое давление роп пропорционально общему числу частиц N + — теоретическое же Рвыч пропорционально N. Исходя из этого, можем записать [c.111]

Существуют, конечно, и другие способы определения коэффициентов активности компонентов раствора, например, по формуле ( .12.6). Измерив осмотическое давление в растворе известной концентрации и определив в отдельном опыте зависимость объема раствора Т/ общ от его концентрации (для вычисления = дУовщ дпх)р, ), получают значение 1п 71. [c.157]

Измеряя зависимость п от Сг и строя ее в координатах уравнения (III. 7), можно определить значение М2. Уравнение (III. 7) представляет собой частный случай вириального разложения. В общем виде Л/С2 = ЯТ(А + А2С2 +. ..), где Ai и Лг — ви-риальные коэффициенты. Второй вириальный коэффициент учитывает отклонение раствора полимера от идеального поведения. При Лг = О уравнение (III. 7) превращается в уравнение Ваит-Гоффа для идеального раствора J1/ 2 — RTJM2. Коэффициент Л2 определяют по тангенсу угла наклона зависимости приведенного осмотического давления от концентрации раствора (рис. III. 3). [c.86]

Общее число частиц (молекул и ионов вместе) в единице объема раствора электролита больше, чем молекул в таком же объеме эквимолекулярного раствора неэлектролита . Это влияет на количественное выражение тех свойств растворов, которые зависят от частичной концентрации их. Сюда относятся осмотическое давление, понижение давления пара растворов, понижение точки замерзания и повышение точки кипения. Эти свойства для растворов неэлектролитов были рассмотрены в предыдущей главе. Для электролитов же количественное выражение указанных свойств оказывается более высоким, чем для эквимолекулярных растворов неэлектролитов. Был введен поправочный множитель, который обозначается через I и называется изотоническим коэффициентом или коэффициентом Ван т-Г о ф ф а. Для водных растворов электролитов > I, для растворов неэлектролитов I = 1. Для растворов, в которых имеет место ассоциация молекул растворенного вещества (например, раствор С2Н5ОН в бензоле), /< 1. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология