Коэффициент активности осмотическому коэффициенту растворителя

В основе криоскопических измерений лежит определение понижения температуры замерзания разбавленного раствора (АГэ) по сравнению с чистым растворителем. По значению АГз можно вычислить молярную массу растворенного неэлектролита (/Мв), например, лекарственного вещества моляльную концентрацию растворенного неэлектролита (та) изотопический коэффициент Вант-Гоффа ( ) и степень диссоциации (а) слабых электролитов, у которых а не менее 0,1 осмотический коэффициент в растворе сильного электролита (ф) криоскопическую постоянную растворителя (/Сз), активность и коэффициент активности (а, у) растворенного вещества. [c.23]

Для химического потенциала растворителя вместо коэффициента активности fl часто используют осмотический коэффициент g, введенный Бьеррумом. Он определяется по уравнению [c.250]

Используя уравнения (7.8), (7.16), (7.22), (7.24) и (7.28), можно по экспериментальной зависимости давления насыщенного пара от моляльности раствора определить активность и осмотический коэффициент растворителя, средний коэффициент активности, среднюю ионную и моляльную активности электролита. [c.148]

Связь между коэффициентами активности и осмотическим коэффициентом растворителя. Вводя осмотический коэффициент растворителя, определяемый уравнением (ХП.9), для изменений состава при постоянных температуре и давлении в соответствии с (ХИ.80) можно записать [c.317]

Таким образом, коэффициент активности растворенного вещества в данном неидеальном бинарном растворе может быть вычислен, если осмотический коэффициент растворителя известен для всех растворов, более разбавленных, чем рассматриваемый раствор, при. тех же самых температуре и давлении. [c.317]

Один из примеров такого равновесия уже разобран в разд. 23.3.5 (понижение давления пара раствора по сравнению с давлением пара чистого растворителя при той же температуре). При этом предполагалось, что из раствора может испаряться только растворитель. Далее будем полагать растворы идеально разбавленными, т. е. считать осмотический коэффициент и коэффициент активности равным 1. Нанесем на диаграмму состояния чистого вещества изменение давления пара над раствором. (понижение относительно чистого растворителя) некоторой концентрации от температуры (рис. Б.26). Из сопоставления кривых сразу же становится ясным, что понижение давления пара лри постоянной температуре соответствует повышению температуры кипения при постоянном давлении. Отношение Ар/ЛГ приблизительно равно тангенсу угла наклона кривой р — Т для раствора, и с хорошим приближением можно заменить его наклоном кривой р—Т чистого растворителя. Если подставить значение Ар из первого закона Рауля (311) й пр Ар р = Х2, то с учетом уравнения (350) получим [c.279]

Однако, несмотря на ограниченность применения предельного закона, он имеет больщое теоретическое значение, так как обосновал существующую и выявленную экспериментально зависимость g7+. Из предельного закона можно найти коэффициент активности. Коэффициенты активности определяют также по ионной силе раствора (см. 8.6) и экспериментально эбулиоскопическим, криоскопическим или осмотическим методом, методом ЭДС или по понижению давления насыщенного пара растворителя над раствором. Зная коэффициент активности, можно определить другие свойства раствора, в том числе и активность [c.135]

Цель работы. Изучение зависимости давления насыщенного пара от концентрации раствора электролита при заданной температуре. Определение активности и осмотического коэффициента растворителя, среднего ионного коэффициента активности, средней ионной и моляльной активностей растворенного электролита. [c.153]

Порядок выполнения работы. Измерение давления насыщенного пара над чистым растворителем (водой) и над растворами проводят так же, как в работе 2. На основании опытных данных по уравнениям (7.8) и (7.16) рассчитывают активность и осмотический коэффициент растворителя. Опытные и расчетные данные сводят в таблицу. [c.153]

Осмотический коэффициент непосредственно связан с коэффициентом активности раствора и является, наряду с последним, важным термодинамическим параметром [13—17]. Осмотический коэффициент, характеризуя изменение активности растворителя, выражает способность электролита связывать воду с учетом всех его индивидуальных свойств [15]. [c.21]

Существует несколько методов определения активности и коэффициентов активности электролитов. Так, например, активность соли может быть определена по давлению пара растворителя над раствором, криоскопическим и эбулиоскопическим методами, по осмотическому давлению. Эти методы для растворов электролитов и неэлектролитов полностью аналогичны. Кроме того, для определения активностей в растворах электролитов может быть использован метод измерения разности потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи. Этот метод основан на законах электрохимической термодинамики. Во всех методах определения активности измеряемые величины в тех или иных координатах экстраполируют на нулевую концентрацию, где 7 = 1- [c.32]

Уравнение (55.26) показывает связь повышения температуры кипения со свободной энергией разведения, осмотическим давлением и коэффициентами активности растворителя. Таким образом, последний может быть определен измерением повышения температуры кипения. Так как для расчета молекулярного веса растворенного вещества нужно экстраполировать на бесконечное разведение, то для этого [c.289]

Коэффициент активности растворителя в противоположность коэффициентам растворенных компонентов из арифметических соображений не является наиболее подходящей функцией для измерения отклонений от идеальности. Поэтому для растворителя удобнее вместо коэффициента активности использовать другой поправочной фактор, называемый осмотическим коэффициентом Бьеррума и Гуггенгейма, который вводится так [c.303]

Активности и коэффициенты активности растворенного вещества н растворителя можно вычислять также по другим равновесным свойствам раствора по понижению температуры замерзания, по повышению температуры кипения, по растворимости, по осмотическому давлению и др. Недостатком определения активности по этим равновесным свойствам раствора является то, что они зависят ие только от химического потенциала, но и от других парциальных мольных величин (парциальной мольной энтальпии, парциального мольного объема компонента и др.), которые нужно находить из опыта. [c.228]

Если рассматривать реальный раствор, то вместо Х2 следует подставить /оЛГа (/о — осмотический коэффициент он связан с коэффициентом активности растворителя, соответственно растворенного вещества). Если растворенное вещество полностью или частично диссоциировано, то уравнение (311) видоизменяется. [c.258]

Вычисление коэффициента активности растворенного вещества с помощью осмотического коэффициента или активности растворителя [c.276]

С учетом этого обстоятельства получаем выражения, связывающие активность и коэффициент активности растворителя с осмотическим коэффициентом [c.115]

Для растворителя иногда вводят коэффициент активности, называемый осмотическим. Его определяют соотношением [c.246]

Коэффициент активности растворителя оказывается сравнительно мало чувствительной характеристикой не-идеальности. Для характеристики неидеальности растворителя в термодинамике растворов электролитов обычно используют осмотический коэффициент. Его определение также связано со шкалой концентраций. [c.122]

Коэффициент активности и осмотический коэффициент связаны с другими парциальными молярными характеристиками растворенного вещества и растворителя фундаментальными термодинамическими соотношениями. Важное значение имеет, например, температурная производная коэффициента активности. Чтобы получить это соотношение, разделим обе части уравнения (VI.73) на Т и продифференцируем полученное выражение по температуре [c.125]

Энтальпия разбавления бесконечно разбавленного раствора, как и идеального, равна нулю при всех температурах, а изобарный потенциал и энтропия в соответствии с (VII. 1) и (VII.3) стремятся соответственно к минус бесконечности и бесконечности. Коэффициент активности ра створенного вещества и осмотический коэффициент растворителя в бесконечно разбавленном растворе равны единице. Изменение энтальпии при образовании бесконечно разбавленного раствора из исходных [c.134]

Из выражения (11.50) осмотический коэффициент можно определить как коэффициент, на который следует умножить натуральный логарифм концентрации растворителя для химического потенциала растворителя в идеальном растворе, чтобы получить химический потенциал растворителя в реальном растворе. С учетом этого получаем выражения, связывающие активность и коэффициент активности растворителя с осмотическим коэффициентом [c.80]

Общие уравнения для вычисления активности растворителя и осмотического коэффициента из данных по понижению температуры [c.270]

Давление паров и коэффициенты активности водных растворов хлорной кислоты были измерены Пирсом и Нелсоном и Робинсоном и Бекером . Эти исследователи указывают активность растворителя, коэффициенты активности ионов, парциальные молекулярные объемы, осмотические коэффициенты и изменения [c.26]

Соотношение между коэффицибнтом активности, растворенного вещества и осмотическим коэффициентом растворителя можно вывести на основании уравнения Гиббса — Дюгема. Дифференцируем (VI.73) и (VI.83) и подставляем результат в уравнение (III.29) [c.123]

Вычисление активности растворителя по осмотическому коэффициенту. Еще в 1887 г. (через 10 лет после открытия осмотического давления Пфеф-фером) Вант-Гофф дал трактовку осмотического давления, сохранившую свое значение до настоящего времени. Допустим, что раствор веществ В, С,... В растворителе А отделен от чистой фазы растворителя А перегородкой, которая идеально проницаема для растворителя и совершенно непроницаема для растворенных веществ. Если эта перегородка подвижна подобно пор- [c.356]

Коэффициенты активности, а следовательно, и сами активности определяют экспериментально по измерениям различных свойств раствора давления пара растворителя, 7кип, 7 зам, осмотического давления или из измерения электродвижущей силы гальванического элемента. В табл. 5.5 приведены коэффициенты активности растворов КС1, определенные различными методами. [c.202]

Коэффициенты активности, а следовательно, и сами активности определяют экспериментально по измерениям различных свойств раствора давления пара растворителя, Гкип, Тзам, осмотического давления или из измерения электродвижущей силы [c.167]

Активности и коэффициенты активности веществ в растворах определяют, измеряя коллигативные свойства растворов (понижение упругости насыщенного пара над раствором по сравнению с упругостью насыщенного пара чистого растворителя, понижение температуры замерзания, повышение температуры кипения раствора по сравнению с чистым растворителем, осмотическое давление раствора), а также электродвижущую силу и электродные потенциалы обратимо работающих гальванических элементов. Можно, например, определить активность хлорида калия в растворе, поскольку можно приготовить такой раствор и измерить его коллигативные свойства. Однако в настоящее время неизвестны методы, с помощью которых можно было бы приготовить заряженные растворы, т. е. содержащие только катионы или только анионы, и измерить их коллигативные свойства, поскольку растворы электронейтральны и содержат эквивалентные количества как катионов, так и анионов. Следовательно, невозможно экспериментально определить активности и коэффициенты активности индивидуальных ионов (катионов или аниогюв) в растворе. [c.59]

Здесь X - молярная доля растворителя, /] - коэффициент активности растворителя в шкале молярных долей (рациональный коэффициент активности). Если выразить концентрацию растворителя через мо-ляльность, то уравнение (2.2) запишется через осмотический коэффициент Ф в виде [c.49]

Для характеристики неидеальпости раствора по отношению к растворителю часто предпочтительнее вместо коэффициента активности использовать осмотический коэффициент Е [c.63]

Из последнего выражения можно найти коэффициент активности, если известны концентрация растворителя и осмотическое давление, а также изменение давления парциального молярного объема растворителя. Для разбавленных растворов V можно принять постоянным и равным удельному объему чистого растворителя. [c.177]

Еще более сложна проблема определения коэффициентов активности ионов в смоле. Ионообменаик можно рассматривать как гомогенный высококонцентрированный электролит. Если не обращать внимания на тот факт, что вода (растворитель), поглощенная ионообменником, частично связана (сольватирует) с неподвижно связанными с матрицей анионными группами катионообменника (которые ввиду своей неподвижности осмотически неактивны), то простой расчет показывает для сульфо-кислотной смолы средней степени сшивки, имеющей емкость 5 мг-экв/г, в набухшем состоянии на один способный к обмену катион приходится 9—10 молекул воды. Для сильносшитых смол количество водь вдвое меньше. Это соответствует концентрации электролита во внутреннем растворе 6 н. и выше. Высокая электропроводность смол в набухшем состоянии подтверждает правильность такого представления о состоянии сорбированного иона. Осложняющими обстоятельствами (по сравнению с обычным концентрированным раствором) являются трудность учета электростатического взаимодействия с неподвижными ионами матрицы определенная неподвижность части воды (растворителя), идущей на сольватацию неподвижных ионов матрицы, что ведет к трудно учитываемому повышению концентрации обменивающихся противоионов в фазе смолы. [c.144]

Если известна зависимость осмотического коэффициента или активности растворителя от концентрации для некоторых стандартных растворов, то ее нетрудно найти и для других растворов с помощью метода изопиести-ческого сравнения [27]. Пробы стандартного и исследуемого растворов взвешивают в серебряных чашках и приводят в хороший тепловой контакт в вакуумном эксикаторе. После того как установится равновесие, давление пара растворителя становится одинаковым для всех растворов. После этого равновесные концентрации определяются путем вторичного взвешивания чашек с растворами. Активность и осмотический коэффициент исследуемого раствора с концентрацией т, если их выразить через. соответствующие свойства стандартного раствора с концентрацией тпц, описываются следующими уравнениями [c.275]

Первый класс первой группы был рассмотрен в предыдущих параграфах, причем оказалось, что индивидуальные свойства очень сильно зависят. от размера ионов. Взаимодействия специфического характера, которые выэы-вают обращение последовательности коэффициентов активности для катионов в присутствии ионов фтора и гидроксила, согласно Скэтчарду и Прентису, также обусловлены очень малыми размерами этих ионов. Хотя точные экспериментальные данные для фторидов почти совершенно отсутствуют, все же можно полагать, что ион фтора является акцептором протонов, так как осмотический коэффициент 1 М раствора фтористоводородной кислоты почти такой же, как осмотический коэффициент муравьиной кислоты при той же концентрации. Если это допущецие правильно, то механизм взаимодействия катионов с растворителем (водой), рассмотренный в 5, может иметь существенное значение. В анионе большого размера, вроде ацетат-иона, заряд расположен, повидимому, на значительном расстоянии от центра иона. С этим обстоятельством может быть связана способность этих анионов соединяться о протонами и явление обращения последовательности коэффициентов активности для различных катионов. [c.372]

Пуллин п Поллок опубликовали данные о растворимости перхлоратов лития и серебра в ряде органических растворителей ими получены спектры растворов этих солей в ацетоне. Было замечено, что в таких растворах некоторые полосы поглощения ацетона расщепляются на две характерные линии исходя из относительной интенсивности линий, авторы пришли к заключению, что в растворе присутствуют комплексные ионы типа [Ы(СНзСОСНз)2]+ или [Ag( Hз O Hз)2l При 25 °С измерены коэффициенты диффузии перхлоратов лития и калия , осмотические коэффициенты и коэффициенты активности перхлоратов лития и натоия [c.42]

Давление набухания зависит от степени сшивки смолы В самом деле, если мы рассмотрим смолу (катионит) как полупроницаемую перегородку (за полупроницаемую перегородку принимают поверхность зерна ионита, проницаемую для молекул растворителя и катионов, но непроницаемую для фиксированных ионов, для анионов), то осмотическое давление со стороны внешнего раствора всегда превышает осмотическое давление со стороны раствора в фазе ионита по несколоким причинам Во первых, в фазе ионита всегда раствор высокой концентрации (6 н и выше) Во-вторых, фиксированные ионные группы, определяющие емкость смолы, осмотически неактивны В третьих, матрица (каркас) смолы для уравновешивания внешнего осмотического давления оказывает на раствор в фазе смолы давление, обусловленное упругостью каркаса Набухание смолы с большим процентом сшивки мало, концентрация внутреннего (при равной емкости) раствора выше, следовательно, и давление Р, оказываемое каркасом смолы на внутренний раствор, выше Как видно из приведенного уравнения, Повышение количества сшивок должно привести к увеличению избирательности Чем больше разница объемов гидратированных ионов, тем выше избирательность Для ионов с небольшой разницей объемов решающее значение приобретает соотношение коэффициентов активности Как было сказано выше, соотношение коэффициентов активности во внешнем растворе мало влияет на коэффициент избирательности Однако такое явление в растворе, как меньшая диссоциация соли АУ по сравнению с В (и, как следствие, уменьшение а, в по сравнению с в.в), должно благоприятно сказываться на избирательности [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология