Определение фтора, связанного с углеродом

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА, СВЯЗАННОГО С УГЛЕРОДОМ [c.282]

Определение фтора, связанного с углеродом 283 [c.283]

По Кларку [32] органическое вещество сжигают при 900° с кислородом в трубке из плавленого кварца. Соединительные трубки промывают струей воды, чтобы обеспечить полный перенос продуктов сгорания. Содержимое приемника переносят в химический стакан, нагревают до кипения, чтобы удалить двуокись углерода, и немедленно титруют в присутствии фенолфталеина стандартным раствором МаОН, свободным от карбонатов и бора. Затем добавляют маннит и снова титруют до той же эквивалентной точки. Второе титрование после добавления маннита необходимо для определения фтора, который был связан с бором, присутствовавшим как составная часть трубки для сожжения и приемника. Азот, фосфор и металлы мешают анализу, другие галогены и сера не мешают. [c.69]

Первоначально термин окисление был введен в химию, как присоединение к элементам кислорода. Понять взаимосвязь приведенного в начале параграфа определения с исторически первым определением нетрудно, если вспомнить, что кислород — наиболее электроотрицательный элемент после фтора, и, следовательно, во всех соединениях кислорода, кроме РзО, электронная пара, образующая химическую связь кислорода с каким-либо другим атомом, оттянута в сторону кислорода. Таким образом, связанный с кислородом атом частично лишен своего электрона (в случае кратной связи — двух электронов) и поэтому может считаться окисленным. Число электронов, отданное атомом полностью (в случае образования иона) или частично (в случае образования связи с более электроотрицательным элементом), называют степенью окисления элемента. Чаще всего этим понятием пользуются применительно к соединениям кислорода и галогенов, хотя в принципе можно его распространить и на другие элементы и считать, например, водород в метане окисленным, а углерод — восстановленным, поскольку электроотрицательность углерода несколько выше, чем у водорода (соответственно 2,5 и 2,1). [c.252]

Любое соединение, молекула которого имеет ядро, обладающее спином, может давать ядерный магнитный резонанс. К таким ядрам относятся протон, ядра обычных изотопов азота и фтора и менее распространенных изотопов углерода и кислорода, но не или Ядро со спином, как и электрон, имеет магнитный момент, связанный с осью спина, и в магнитном поле он будет располагаться в какой-то степени подобно магнитной стрелке, причем его момент займет одну из некоторых определенных ориентаций по отношению к полю. Эти ориентации различаются энергиями. Можно перевести ядро из одной ориентации в другую, прикладывая второе магнитное ноле, обычно перпендикулярное первому, меняющееся с определенной резонансной частотой. Если основное поле имеет напряженность порядка 10 гаусс, резонансная частота находится в радиодиапазоне. Такой ядерный магнитный резонанс аналогичен электронному парамагнитному резонансу (гл. 10). Как и в случае ЭПР, по данным ЯМР можно определить структуру спектра поглощения и ширину линий. Они зависят от времени жизни протона (или другого ядра) в данном окружении и меняются, если соединение участвует в реакции, которая меняет это время жизни. Типичное время реакции, определенное этим методом, равно примерно 1—10 сек . Следовательно, можно вычислить константы скорости были определены константы вплоть до 10 л- моль -сек . [c.219]

Фармакологические исследования проводились на мышах посредством подкожного впрыскивания соединений в соответствующем растворителе. В качестве контроля в таких же условиях определенной группе мышей впрыскивался метилфторацетат [3]. Атом углерода в Р-положении в Р-2-фтор-этоксипропионовой кислоте и в р-З-фторпропоксипропионо-вой кислоте связан с эфирным кислородным атомом, и если in vivo имеет место р-окисление этих соединений, то должен образоваться F Hg HaO OOH, а по токсичности соединение будет таким же, как и сам спирт, так как последний неизменно будет возникать либо гидролизом, либо декарбоксилированием полученного соединения [c.341]

Два типа сравнения скоростей для ряда типичных нуклеофильных замещений в ароматическом ряду показали, что на общие скорости реакций не влияют фак торы, связанные с разрывом связей. Первый тип включает сравнение подвижности галогенов. Для реакций, о которых известно, что они включают гетеролиз связи углерод — галоген на стадии, определяющей скорость, таких, как 5]у1- и 5дг2-реакции насыщенных алкилгалогенидов [1, 2] и образование дегидробензола из о-гало-генфенил-анионов [8], имеет место следующая последовательность подвижности галогенов 1>Вг>С1 Р. Таков порядок уменьшения легкости разрыва этих связей, Однако при замещении галогена в арилгалогенидах г рн действии типичных агентов [13, 14] (амины, алко-кси-ионы, меркапто-ионы) наблюдается порядок подвижности галогенов РЗ >С1 Вг 1. Положение фтора обратное по сравненто с тем, которое ожидалось бы при участии разрыва связи в определении суммарной скорости. [c.186]

На последнем методе следует остановиться отдельно [178]. Он основан на том, что химические сдвиги в замещенных фторбензолах определяются л-электронной плотностью на атоме фтора или на углероде, с которым связан фтор, и очень чувствительны даже к небольшим колебаниям я-заряда. Метод позволяет разделить обычные а-константы Гаммета на независимые вклады индукционного и резонансного эффекта, т. е. определить величины а/ и а%. Их находят из эмпирически выведенных соотношений (10), где б "л и б , — химические сдвиги в мета- и /гара-замещенных бензола. Метод имеет одно существенное ограничение он мало подходит для определения а-констант я-акцепторных групп типа NO2, N и, возможно, я-дефицитных гетарильных групп из-за прямого полярного со- [c.114]

Поскольку аналитические свойства фторид-ионов сильно отличаются от свойств хлорид-, бромид- и иодид-ионов, для их количественного определения необходимо использовать другие методы. Превращение ковалентно связанного фтора во фторид-ионы, т. е. минерализация образца, требует более жестких условий. Это обусловлено прежде всего значительной энергией связи углерод— фтор (434,9 кДж/моль). Конечно, эту связь можно ослабить действием электроноакцепторных заместителей, как это имеет место в соединениях, содержащих наряду с фтором атомы РЬ1, фосфора или кремния, однако такие вещества встречаются овольно редко. Для разложения подобного типа соединений, л связь между атомами углерода и фтора ослаблена, [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология