Константа Вейсса

Согласно Гейзенбергу [41], константу Вейсса можно вычислить из уравнения [c.204]

Рис. 6. Изотермы магнитной Рис, 17. Магнитный момент и восприимчивости для окиси хрома константа Вейсса как функция на гамма-окиси алюминия [51]. концентрации окиси хрома [51].

ЗН(Т + Д) Т-[-Д именуемой законом Кюри — Вейсса, где Д — величина, характерная для данного вещества (константа Вейсса), может быть и положительной и отрицательной. Примерами твердых веществ, следующих закону Кюри — Вейсса, могут служить кристаллы Ге304- 7Н2О с Д = +13,7° или Ге804 с Д = —31° или СиЗО с Д = - -60°, где носителями магнитного момента являются атомные ионы Ге2+ и Сц2+ соответственно. [c.509]

Между данными ЭПР и величинами магнитной восприимчивости имеется прямая связь. Константа Вейсса б-фазы пропорциональна D, которая составляет максимально лишь несколько градусов Кельвина, в то время как константа Вейсса р-фазы велика за счет больших обменных эффектов в этой фазе. Таким образом, константа Вейсса, найденная путем измерений магнитной восприимчивости, характеризует преимущественно р-фазу. [c.94]

Оказывается, что изменения магнитной восприимчивости с увеличением содержания полуторной окиси хрома обусловлены главным образом изменениями константы Вейсса, в то время как изменения константы Кюри сравнительно малы. Константа Кюри количественно характеризует степень окисления исследуемого соединения, в то время как константа Вейсса в данном конкретном случае скорее всего количественно оценивает воздействие электронов ближайших парамагнитных компонентов. Вычисления показывают, что число ближайших смежных групп Сг — Сг быстро возрастает с увеличением концентрации окиси хрома до образования трех последовательных слоев окиси хрома после достижения этого состояния число ближайших смежных групп атомов возрастает со значительно меньшей скоростью. [c.298]

Второе возможное объяснение, что лишь часть поверхности окиси алюминия доступна для молекул окиси хрома, противоречит экспериментальным наблюдениям. Это объяснение, кроме того, опровергается тем, что с увеличением разбавления окиси хрома на окисноалюминиевом носителе константа Вейсса стремится к нулю следовательно, с увеличением разбавления растет степень дисперсности окиси хрома. Однако максимальная дисперсность достигается лишь при бесконечном разбавлении. Отсюда следует вывод, что магнитная восприимчивость является количественным критерием степени дисперсности окиси хрома на окисноалюминиевом носителе. Важным результатом рассмотрен- [c.298]

На рис. 17 показаны для сравнения изменения магнитного момента и константы Вейсса окиси хрома. На основании этих данных Селвуд сделал следующее заключение если концентрация хрома равна 69о, то эта окись распределена по поверхности в виде [c.206]

Этот метод установления степени дисперсности хромового геля путем определения константы Вейсса равным образом может быть применен к большинству так называемых гидратированных окислов и гелей окислов обычных элементов переходной группы. В большинстве случаев можно также получить сведения о степени окисления парамагнитного иона, хотя иногда образование ферромагнитной фазы, например двуокиси хрома, мешает интерпретации результатов. Одним из наиболее интересных примеров является гидроокись железа, магнитный момент которой приблизительно на 40% ниже значения, ожидаемого для ионов Ре Это можно объяснить присутствием диамагнитных димерных ионов, которые, как было установлено, имеются в больших количествах в гидролизующихся солях окис-ного железа [2]. [c.114]

При выводе уравнения (25.9)1, и допустить, что ориентация каждого магнитного диполя зависит от ориентации соседних диполей, так же как и от наложенного внешнего магнитного поля. В таком случае можно полагать, что константа Вейсса учитывает межионное или межмолекулярное взаимодействие. При помощи константы Вейсса можно исключить этот осложняющий эффект, если для вычисления магнитного момента вместо уравнения (25.12) пользоваться уравнением [c.27]

При еще большей степени дисперсности индивидуальные магнитные диполи настолько далеки друг от друга, что константа Вейсса очень мала. [c.428]

В очень маленьких кристаллах ферромагнетиков большая часть атомов находится на поверхности. Например, в кристалле никеля в виде куба с ребром, соответствующим 10 элементарным ячейкам (35 А), 15% всех атомов куба находятся на поверхности. Такой кубический кристалл никеля, согласно данным табл. 5, будет вести себя как неразбавленный парамагнетик с большой константой Вейсса. [c.428]

Гель окиси хрома ведет себя как типичное парамагнитное вещество, восприимчивость которого подчиняется закону Кюри — Вейсса при среднем значении константы Вейсса. Это указывает на сравнительно небольшую степень обменного взаимодействия между соседними ионами Сг + на основании этого можно дать модель геля СгаОз, согласующуюся с очень большой удельной поверхностью, которой часто обладают эти вещества. Таким образом, гель окиси хрома резко отличается от кристаллической а-окиси, в которой обменное взаимодействие соседних ионов настолько велико, что вещество является [c.114]

Другим примером использования этого метода является изучение системы окись меди на -[-окиси алюминия [3]. При очень низких концентрациях окись меди сильно парамагнитна в противоположность тому, что имеет место в случае чистой кристаллической окиси меди. Если теперь окись меди восстановить до металла, то система станет диамагнитной. Можно предположить, что в восстановленном состоянии медь спекается и это приводит к увеличению размера частиц. Тогда при повторном окислении об этом росте частиц должен был бы свидетельствовать уменьшенный парамагнетизм, обусловленный увеличением константы Вейсса. Однако в действительности никакой миграции, приводящей к увеличению частиц в процессе спекания в этой системе, не наблюдалось, хотя, как будет показано ниже, подобное спекание в никелевых катализаторах на носителях легко обнаруживается магнитным методом. [c.115]

В выражении для константы Вейсса величина 5 зависит от количества неспаренных электронов и остается постоянной только до тех пор, пока не начинает изменяться степень окисления. Обменный интеграл J рассматривается Селвудом как величина либо постоянная, либо равная нулю. В массе вещества J строго постоянно, но быстро уменьшается при приближении к поверхности. В отношении катализаторов на носителе Селвуд предполагает, что первоначальный способ расчета обменного интеграла Гейзенберга справедлив для этого специфического типа веществ и что справедливость сохраняется и для поверхностной области. По-видимому, в настоящее время большинство теоретиков считают метод Гейзенберга более общей или альтернативной модификацией одного из более новых методов, как то метода Стонера и Вольфарта и метода Зинера. В любом случае маловероятно, что эти методы окажутся приложимыми к поверхностным квазиаморфным областям твердого тела. В особенности это относится к случаю, когда поверхностный слой характеризуется высокой концентрацией дефектов. Следует также иметь в виду, что степень окисления, вероятно, не остается постоянной и в лучшем случае может быть определена лишь приблизительно. [c.205]

К сожалению, известны случаи, когда магнитные свойства вещества подчиняются уравнению Кюри — Вейсса, но константу Вейсса нельзя интерпретировать таким простым путем. При этом далеко не всегда можно пользоваться уравнением (25.14). В случае, если опытные данные не подчиняются закону Кюри, а применимость закона Кюри — Ве11сса сомнительна (даже если данные удовлетворяют этому уравнению), лучше всего вычислить магнитный момент при данной температуре по закону Кюри, т. е. по уравнению (25.12). Найденную таким образом величину называют эффективным магнитным моментом (Хэфф при данной температуре. При этом опытные факты пе связываются ни с какими солшительными предположениями. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология