Пиразин оксид

N-Оксиды пиридазина и пиразина можно легко получить при окислении соответствующих гетероциклов N-оксиды пиримидина трудно доступны этим методом, но образуются при циклизации [76]. [c.270]

Из всех трех диазинов только пиразин и его производные непосредственно окисляются в ди-Л -оксиды, лучше всего трифтор-перуксусной кислотой [90]. Выходы ди-Л -оксидов пиразина обычно хорошие. [c.145]

Влияние заместителей в положении 5Л -оксидов пиримидина [138] и пиразина [139] осуществляется в рамках индуктивного механизма в случае пиразина это указывает на отсутствие существенного вклада структуры с отрицательным зарядом на азоте [1.39] [c.141]

Пиразин (т. пл. 57 °С, т. кип. 116°С) и простейшие алкилпиразины представляют собой бесцветные вещества, растворимые в воде. Пиразин (р/Са = 0,6) является более слабым основанием, чем пиридин. При действии алкилгалогенидов образуются четвертичные аммониевые соли по одному атому азота, при окислении надкислотами получаются моно-и ди-Ы-оксиды. Реакции электрофильного замещения протекают очень медленно, нуклеофильные реакции идут существенно быстрее. Пиразины были выделены в отдельных случаях как продукты обмена веществ в микроорганизмах. [c.604]

Диазины — пирицазин, пиримицин и пиразин — представляют собой гетероциклические соединения, содержащие два иминных атома азота, и, следовательно, все свойства, присущие пиридину (гл. 5), в еще больщей степени проявляются у этих гетероциклических соединений. Два гетероатома оттягивают электронную плотность от атомов углерода, включенных в цикл, еще в больщей степени, чем в пиридине. Вследствие этого незамещенные диазины еще менее склонны к реакциям электрофильного замещения, чем пиридин. Понижение электронной плотности на атомах углерода гетероциклов закономерно приводит к облегчению атаки диазинов нуклеофильными реагентами по сравнению с пиридином. Диазины в меньшей степени, чем пиридин, проявляют свойства оснований, поскольку сказывается дестабилизирующее влияние второго атома азота на катион диазиния. Тем не менее, диазины образуют соответствующие соли при реакции с алкилгалогенидами и при взаимодействии с надкислотами превращаются в соответствующие N-оксиды. Электрофильное присоединение идет только по одному атому азота, поскольку возникающий при этом положительный заряд значительно понижает нуклеофильные свойства второго атома азота. [c.251]

Реакции электрофильного замещения в N-оксидах пиридазина и пиразина проходят аналогично реакциям электрофильного замещения в N-оксидах пиридина [77], реакции нуклеофильного замещения сопровожцаются потерей атома кислорода. Интересно отметить, что замещение нитрогруппы в р-положении по отнощению к N-оксидному фрагменту проходит приблизительно с той же легкостью, что и замещение нитрофуппы в у-положении, но, несомненно, замещение в N-оксидах проходит быстрее [78], чем в соответствующих гетероциклических основаниях. [c.271]

Окисление. Пиридазин, пиримидин и пиразин стабильны к действию сильных окислителей. Пероксикислоты и Н2О2 при взаимодействии с этими гетероциклическими соединениями образуют М-оксиды. Мети лзамещен ные производные при действии СгОя или КМпО.1 окисляются до карбоновых кислот. [c.707]

Особенности химии шестичленных ароматических соединений с несколькими атомами азота были перечислены в разд. 7.2. Для пиридазинов и пиразицов характерно образование четвертичных солей. Алкилирование пиразина тетрафтороборатом триэтилоксония приводит к нестабильным диалкил производным. Для пиридазина и его алкилпроизводных могут быть получены N-оксиды и N-имиды (обзор, посвященный окислению, аминированию и алкилированию диазинов и триазинов, см. [37]). [c.323]

Заместители в кольце повышают активность ЛУ-оксидов к нуклеофильному замещению, причем заместитель в а-положении к Л/-0КСИДН0Й группе обычно сильнее влияет на реакционную способность, чем такой же р-заместитель. 1-Оксид 2-хлорпиразина (102) легко превращается в 1-оксид 2-гидроксипиразина (103) [1-гидр-окси-2-оксо-(1 Я)-пиразин (104)] при обработке разбавленным водным раствором гидроксида натрия [101], но 2-хлорпиразин и его 4-оксид (105) в тех же условиях устойчивы. [c.148]

В последние 25 лет были выделены несколько природных ЛУ-оксидов пиразинов и структурно близкие им гидроксамовые кислоты, например неоаспергилловая (116) [П2] и пульхерри- [c.150]

Влияние заиестителей на скорость обмена 5-замещенвых К-оксидов пиримидина и пиразина в системе КаОВ/ВаО [138, 139] [c.142]

Основными производителями ячменя являются страны ЕС и государства бывшего СССР (в других странах производство ячменя составляет очень небольшую часть зерновых). Шотландское виски имеет ту особенность, что вкус и аромат солода, используемого для приготовления солодового виски, может быть дополнен ароматом торфяного дыма. Эта традиция берет свое начало в те времена, когда топливом для сушки солода служил торф. Сорта солода обычно различают по количеству фенольных соединений, доходящему до 50 ррш (частей на миллион) [6], но состав соединений, ответственных за формирование торфяного аромата, до сих пор неясен, хотя известно, что его появление можно спрогнозировать по содержанию фенолов [35,88]. В качестве возможных предшественников торфяного аромата были предложены ряд азотистых соединений кроме того, виски можно группировать по относительному содержанию в них пиразинов и пиридинов [61]. Наибольшее их соотношение обнаруживается в шотландских солодовых виски Islay (с сильным торфяным ароматом), а в виски Speyside и бурбоне — меньшее. Маловероятно, что на формирование вкуса и аромата непосредственно влияют пиридины, поскольку при значениях pH, свойственных выдержанному виски, они не летучи [22] (за исключением полости рта). Относительно недавно была выявлена проблема контаминации солода для шотландского виски нитрозамина-ми из-за применения в печах сушилок природного газа [5,50]. Эту проблему можно в какой-то степени разрешить, применяя специальным образом спроектированные горелки с пониженным образованием оксидов азота, сжигание серы для включения SO2 в поток воздуха для сушки или применяя сушилки с косвенным обогревом. Сорта ячменя для производства виски подбирают по выходу экстракта и способности к сбраживанию, соответствующей выходу конечного продукта [80], а также по ферментативной активности солода для дистилляции зернового виски. Последнюю определяют для данных технологических условий, так как ферментативная активность в лабораторных и заводских условиях может быть разной [75]. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология