ЛИТИЙ расщепление цикла

Восстановление в оксадиазолины и оксадиазолидины, по-видимому, невозможно. Многие восстанавливающие агенты вызывают расщепление цикла. В системе цинк — хлороводородная кислота образуется бензонитрил, а каталитическое восстановление часто приводит к расщеплению связи N—О (схема 158). Алюмогидрид лития вызывает расщепление связи С—О (схема 159) [138]. [c.519]

Азетидины также не расщепляются алюмогидридом лития [2797, 2798, 2800, 2801). Незамещенные по азоту азетидиноны-2 (III) можно восстановить с помощью LiAlH4 до азетидинов (IV). В случае Л -алкилированных соединений происхбдит расщепление цикла, приводящее к образованию Л -алкиламиноспиртов (V) [2682, 2800, 2801] [c.505]

Большая часть разработанных методов относится к группе А и основана на применении 1-алкениловых эфиров глицерина. Первые успехи в синтезе 1-алкениловых эфиров глицерина достигнуты при использовании циклических а-галогенацеталей глицерина [98, 99], при обработке которых металлами (литий, натрий) происходит элиминирование галогена и расщепление цикла. При использовании несимметричных диоксоланов получают трудно разделимую смесь 1- и 2-алкениловых эфиров глицерина [c.253]

Восстановление бензофуранов литием в жидком аммиаке приводит к расщеплению фуранового кольца. Когда реакция проводится в присутствии источника протонов (этанол), фурановый цикл восстанавливается [222]. Дибензофуран восстанавливается натрием в жидком аммиаке до 1,4-дигидродибензофурана [223]. При действии щелочных металлов в эфирных растворителях происходит расщепление фуранового кольца с промежуточным образованием анион-радикала. Карбоксилирование интермедиата, образующегося при обработке дибензофурана литием, дает 3,4-бензокумарин [224]. [c.170]

Фурокумарины, не имеющие заместителей в фурановом кольце, при обработке щелочным раствором пероксида водорода окисляются до фурандикарбоновой-2,3 кислоты [10]. Действие триоксида хрома [11] или озонолиз [10] обычно прежде всего приводит к разрушению фуранового цикла, причем в благоприятных случаях может быть выделен гидроксикумарин с вицинальной формильной группой. Строение продуктов восстановления также зависит от использованного реагента. При каталитическом гидрировании восстанавливается фурановый цикл и образуется 4, 5 -дигидропроиз-водное, в то время как действие алюмогидрида лития приводит к расщеплению пиронового кольца, которому предшествует восстановление карбонильной группы [10]. [c.179]

Восстановление 1,1-дихлорсилациклогексана (532) алюмогидридом лития приводит к силациклогексану (538) (схема 220). Попытки дегидрирования силациклогексана нагреванием с платиной сопровождались его расщеплением и не привели к ароматическому силану. Силациклогексан подобно соответствующим соединениям с открытой цепью подвергается щелочному гидролизу, причем относительная реакционная способность циклических органосиланов зависит ОТ размера цикла и убывает в ряду 5 > 7 > открытая цепь > 6 (цифра означает число атомов в цикле) [216]. [c.418]

Окислительное расщепление пиридинового цикла возможно лишь при чрезвычайно жестких условиях, восстановление его протекает значительно легче. При действии на пиридин алюмогидрида лития образуется 1,2-дигидропиридин, при действии натрия в жидком аммиаке в присутствии этанола — 1,4-дигидропиридин (восстановление по Бёрчу), а натрия в этаноле или водорода в присутствии скелетного никеля — гексагидропиридин (пиперидин). [c.588]

При обработке натрием в аммиаке также происходит расщепление кольца самого тиофена и простейших тиофенов, однако тиофен-2-карбоновая кислота и 2-ацилтиофены можно превратить в 2,5-дигидропроизводные при использовании лития в аммиаке с последующим протонированием или улавливанием алкилгалогенидом [111]. Боковые цепи можно восстановить с помощью гидридов металлов, при этом цикл не затрагивается. [c.364]

Азолы обычно с трудом подвергаются раскрытию цикла. Эти соединения устойчивы к окислительному расщеплению и не раскрываются под действием большинства восстановителей. При взаимодействии 1,5-дизамещенных тетразолов с алюмогидридом лития образуются амины 28 [43]. [c.358]

Раскрытие оксидного цикла при действии хлористого водорода с образованием гранс-диаксиальиого хлоргидрина у же упоминалось ч предыдущем разделе. Две другие типичные реакции раскрытия изобра жены на схеме для холестан-За,4а-оксида, получаемого взаимодействием холестена-3 с мононадфталевой кислотой (атака сзади). При вое становлении алюмогидридом лития расщепляется связь кислорода с углеродом 4 и получается аксиальный За-спирт. Расщепление другой связи привело бы к 4а-спирту, в котором гидроксильная группа расположена экваториально. Связь кислорода с углеродом 4 расщепляется также в других реакциях, например в реакции с уксусной кислотой (ацетолиз). Инверсия происходит у атакуемого центра (углерод 4), и продуктом реакции является диаксиальный 4-ацетат холестан-За,4р диола [c.184]

Расщепление тетрагидрохромана (2) [7]. Восстановление хро-мана (1) шестикратным избытком лития в этиламине дает тетрагид-рохроман (2) с умеренным выходом. Последний расщепляется X. к., хотя и с малым выходом, с образованием кетолактона (3), имеющего среднюю величину цикла и представляющего большой интерес из-за сходства с макролидными антибиотиками—лактонами. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология