Длина пути разделения в круговой тех

Настоящий раздел в основном посвящен математическому описанию фактора разделения в круговой ТСХ. Согласно Кайзеру (гл. 1), расширение зоны в ТСХ является в первом приближении функцией длины пути разделения (в противоположность колоночной жидкостной хроматографии, где длина пути разделения одинакова для всех веществ). В связи с тем, что в ТСХ время разделения всех веществ одинаково, влияние диффузии (член В в уравнении Ван Деемтера) одно и то же для всех веществ. В отличие от ТСХ в ЖКХ вещества характеризуются разными временами удерживания и пропорциональными длительностями диффузии или размывания пиков. [c.47]

Это выражение позволяет сделать вывод о том, что вследствие указанной квадратичной зависимости при переходе от линейной к круговой хроматограмме при больших значениях расстояние между зонами имеет тенденцию к уменьшению, в то время как при малых значениях Ri это расстояние имеет тенденцию к увеличению. Это позволяет не только ограничиваться выбором оптимальных условий в области разделения, но и подбирать лучшее распределение локализации зон. Размывание зон и понижение концентрации вещества в линейной ТСХ пропорциональны длине пути разделения, что подтверждается теоретически и практически, однако в случае круговой ТСХ эта зависимость не приложима. Более того, как показано в гл. 2, размывание зон в линейной ТСХ значительно больше, чем в круговой, что ведет к увеличению числа разделений в последнем методе. Применительно к круговой ТСХ нельзя использовать термины число тарелок и высота тарелки , и расчет числа тарелок через ширину пика при высоких значениях й/кр, в результате которого получают астрономические величины, является поэтому неприемлемым. [c.77]

Рис. 6.17. Сравнение величин Н и Л., в линейной и круговой (эксцентрическое нанесение) ТСХ в зависимости от длины пути разделения Zf.

Все три способа разделения, колоночная, линейная ТСХ и круговая ТСХ, характеризуются продольной диффузией, не мешающей разделению, одпако колоночная хроматография характеризуется еще диффузией в двух поперечных направлениях, которая мешает разделению. В линейной ТСХ диффузия протекает в двух взаимно перпендикулярных направлениях (условное допущение), причем поперечная диффузия не мешает разделению. В круговой ТСХ продольная диффузия ухудшает разделение, тогда как поперечная диффузия его улучшает в связи с тем, что радиусы сфер диффузии, в которых происходит движение молекул, суммируются в поперечном направлении. Исследования, посвященные установлению подлинности чисел разделений, не превышающих 100, нашли положительное подтверждение (см. табл. 2.3). Здесь следует рассмотреть тот факт, что число разделений (модель III) получено при ширине пика о = 0,03 и bj = 0,06. Величина — й., = 0,03 соответствует числу тарелок Л эфф = 1500 для даггной конкретной системы. Необходимо также выполнение ряда других условий ширина стартового пятна (например, после фокусировки, как это описано в гл. 3 и 5) и величина молекулярной диффузии вместе не должны превышать 3% длины пути разделения, температура и длительность разделения должны быть достаточно низкими. Величину = 0,03 трудно получить. [c.59]

Практическим аспектом решения аналитических проблем является разработка соответствующих методик экс-нерилгепта. Существует мнение, что линейная ТСХ по сравнению с круговой — более экспрессный метод, но это справедливо только для случая, когда две системы сравниваются с точки зрения длины пути разделения. [c.90]

МОЖНО измерить непосредственно путь разделения в ли-нейной и диаметр кольца в круговой ВЭТСХ. В последнем методе за 188 с диаметр кольца достигает 40 мм, в линейной ВЭТСХ элюент проходит то же расстояние за 320 с. Длина пути, равная 40 мм,— это максимальная длина пути разделения (предел оптимальной длины пути разделения), технически осуществимая в обычных U-каме-рах фирмы aniag , поэтому она выбрана для с])авне[гия. К тому же при определении оптимальной высоты тарелки в линейной ВЭТСХ длину пути разделения обычно выби- [c.92]

В БХ разделение можно проводить в нескольких направлениях. На рис. 1.19 представлены два вида хроматографии в зависимости от направления движения элюента. На рис. 1.19, а изображен восходящий вариант разделения, при котором лист бумаги опускают в элюент- на глубину 5 мм и подвижная фаза поднимается по бумаге за счет капиллярных сил. Эффективность разделения этого метода ограничена, поскольку элюент не поднимается выше чем на 20—22,5 см из-за действия силы тяжести. Для проведения нисходящего метода (рис. 1.19, б) требуется несколько более сложное оборудование, в том числе емкость для элюента, укдепленная в верхней части камеры для разделения, а также стержень для предотвращения сифонного эффекта. В этом методе силы тяготения помогают, а не мешают разделению. Этот вариант БХ. целесообразно применять для разделения веществ с низкими значениями Rf, так как длина пути разделения не ограничена и элюент может даже стекать с нижнего края листа бумаги. Лист бумаги можно размещать и горизонтально как в линейном, так и в круговом вариантах. В линейную горизонтальную систему элюент подают с помощью бюретки или фитиля на один из краев бумажной полосы. В круговом варианте пробу и элюент подают в центр хроматограммы. Одним из преимуществ горизонтального варианта является относительная компактность оборудования, позволяющая помещать систему целиком в сушильный шкаф, термостат или холодильник. Двумерное разделение проводят так же, как и в ТСХ после лроведения процесса в одном направлении хроматограмму высушивают и разделение проводят новой системой растворителей в направлении под прямым углом к первому. [c.80]

На приведенных ниже диаграммах сравниваются некоторые хроматографические характеристики линейного и кругового разделения. В качестве основы для сравнения взяты различные величины 2/ элюента. Разделение проводили восходяш,им способом в N-кaмepe с насыщенной атмосферой или в чашке Петри, подавая растворитель к перевернутой пластинке через подводящий фитиль диаметром 2 мм. На рис, 6.1.5 сравнивается разрешение двух пар красителей при разделении линейным и круговым методами с помощью липофильного элюента. В круговом методе пробу наносили в центр пластинки. В обоих случаях величину измеряли от точки подвода растворителя. При разделении двух веществ с высокими значениями например фиолетового и зеленого красителей, разрешение i s (изменяется от 20 до 50 мм) значительно увеличивается в линейном варианте и в меньшей степени в круговом методе. Только при = 20 мм оба метода дают равноценную эффективность разделения. При = = 50 мм соотношение разрешений составляет 5,1 3,4, причем большая величина относится к линейной хроматографии, что соответствует относительному улучшению разделения на 50%.. Этот результат получен при сравнении эффективности разделения двух веществ с меньшими величинами например зеленого и голубого красителей. В последнем случае значительное улучшение разрешения с возрастанием длины пути разде.пения наблюдается в обоих методах. Когда 2/ = 20 мм, разрешение, полученное круговым методом, на 24% выше, чем линейным, но при 2/ -= 50 мм эта величина уменьшается до 3%. Приведенные результаты нодтверн дают хорошо известный факт, что круговую хроматографию лучше использовать для разделения веществ с более низкими значениями [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология