Ширина стартового пика

Таким образом, коэффициент диффузии и ширина стартового пика характеризуются постоянными численными значениями. Они обусловливают размывание зон, зависящее от расстояния, на которое эти зоны перемещаются. Разница в размерах пятен до и после разделения при Д/ = О, измеренная или вычисленная соответствующим экстраполированием, является мерой диффузии покоя . В последующем изложении термин Ь(, — ширина зоны или пика, полученного при оптическом сканировании,— следует рассматривать как сумму ширины стартового пятна и величины диффузии покоя . Для получения хорошего разделения важно, чтобы оба фактора оставались незначительными по величине. Величины этих двух факторов зависят от времени анализа (разделение ухудшается при возрастании длительности процесса) и от скорости диффу- [c.47]

Ранее проведенный расчет числа разделений [уравнение (2.4)] основывался на допущении пропорциональности размывания стартового пятна длине пути разделения. Большие преимущества, по-видимому, предоставляет использование трехмерной сферической модели диффузии, в которой распространение зоны в направлении, перпендикулярном поверхности, ограничено толщиной слоя сорбента. Представляется целесообразным использовать вместо сферической пространственной модели диффузии цилиндрическую модель равного объема высота цилиндра определяется толщиной слоя сорбента D, а радиус — шириной пика, измеренной на половине высоты. Ширина стартового пика соответствует радиусу < 0 сферической модели диффузии, а ширина 6 конечного пика вблизи фронта — радиусу d . Допустив линейное возрастание ширины пиков от df до dj по аналогии с возрастанием и 1, можно подсчитать соответствующие исправленные величины ширин пиков (величины Ъ ). Если на графике отложить значения 6, за исключением значений 6 и Ъ, идентичных Ьо и fej, то через полученные точки можно провести дугу, расположенную ниже прямой линии (рис. 2.2). Рассчитаем величины d и d- [c.50]

Расчет регрессии (расчет частичного расстояния продвижения от до й о,5 и от Rjo,5 ДО /0 из Ъ ) при Rfo, указывает на отклонение числа разделений 8Ы от величины, полученной из уравнения (2.4). Это отклонение зависит от ширины стартового пика и ширины пика у фронта [c.52]

Влияние ширины стартового ника, ширины пика у фронта элюента и толщины слоя сорбента [c.51]

Записав повторную хроматограмму смеси н-алканов и убедившись в воспроизведении параметров удерживания компонентов помните о необходимости синхронизации операций дозирования, включения программы, включения интегратора и или) нанесения стартовой отметки на диаграммной ленте ), приступают к хроматографированию в том же режиме программирования газообразной смеси метана (бытового газа) и азота с целью измерения мертвого времени колонки. Дозирование газообразной смеси метана в азоте выполняют с помощью медицинского шприца. Записывают не менее 3—5 хроматограмм, причем каждый раз по регистрации пика метана прерывают программирование и устанавливают начальный температурный режим, как описано выше. Дозу и чувствительность регистрации подбирают такими, чтобы амплитуда сигнала детектора составляла 30—90 % ширины диаграммной ленты. [c.287]

Линейная регрессия показывает, что величина Ь вещества 1 не коррелирует с другими величинами. Это связано с перегрузкой веществом 1 тонкого слоя сорбента, что подтверждает исследование хроматограммы. Следовательно, ширина пика на половине высоты определяется обменными процессами в ходе хроматографического разделения и не зависит от размеров стартового пятна или диффузии, [c.36]

После окончания процесса разделения в линейной ТСХ ширины пиков, смежных со стартовым пятном и фронтом элюата, экстраполируют к значениям Rj =0 и = 1. Соответствующие ширины пиков на половине высоты, и Ьд, откладывают по оси ординат (рис. 2.1) над абсциссами величин RfQ и Если продолжить прямую линию, проходящую через точки и 6 , до пересечения с осью абсцисс, а расстояние между точками и Rj принять равным единице, то для отрезка прямой от точки пересечения до точки Rfx можно записать [c.48]

Обработка результатов. На каждой хроматограмме необходимо измерить площади пиков (умножением высот пиков на их полуширину или на ширину пиков, измеренную на расстоянии /з высоты от основания), высоты пиков и расстояния от стартовой отметки до вершин пиков. [c.258]

Ширина стартового пятна и зависящая от времени молекулярная диффузия являются дополняющими друг друга членами геометрической прогрессии, описывающей расстояние, необходимое для разделения веществ от линии старта до фронта элюепта. Допустим, что разрешение для всех анализируемых веществ составляет 4,7 о, т. е. разность величин всех следующих друг за другом веществ Rf (т+1) — /т) равна сумме ширины их пиков на половине высоты Н — В т = Ьт+1 + Ь ). В ЭТОМ Случае число разделений можно определить как максимальное возможное число веществ, которые полностью разделяются на участке, заключенном между й/ = ОиД/ = 1в отсутствие градиента условий вдоль пути разделения, или, другими словами, как число членов геометрической прогрессии. [c.48]

Все три способа разделения, колоночная, линейная ТСХ и круговая ТСХ, характеризуются продольной диффузией, не мешающей разделению, одпако колоночная хроматография характеризуется еще диффузией в двух поперечных направлениях, которая мешает разделению. В линейной ТСХ диффузия протекает в двух взаимно перпендикулярных направлениях (условное допущение), причем поперечная диффузия не мешает разделению. В круговой ТСХ продольная диффузия ухудшает разделение, тогда как поперечная диффузия его улучшает в связи с тем, что радиусы сфер диффузии, в которых происходит движение молекул, суммируются в поперечном направлении. Исследования, посвященные установлению подлинности чисел разделений, не превышающих 100, нашли положительное подтверждение (см. табл. 2.3). Здесь следует рассмотреть тот факт, что число разделений (модель III) получено при ширине пика о = 0,03 и bj = 0,06. Величина — й., = 0,03 соответствует числу тарелок Л эфф = 1500 для даггной конкретной системы. Необходимо также выполнение ряда других условий ширина стартового пятна (например, после фокусировки, как это описано в гл. 3 и 5) и величина молекулярной диффузии вместе не должны превышать 3% длины пути разделения, температура и длительность разделения должны быть достаточно низкими. Величину = 0,03 трудно получить. [c.59]

Через 30—40 мин после включения нагрева испарителя производят пробное дозирование смеси реперных н-алканов (в 1 или И, по согласованию с преподавателем, канал испарителя), немедленно нажимают клавишу Пуск интегратора и переводят тумблер Программа в положение Вкл. , а на диаграмлшой ленте резким, но не сильным толчком пера самописца вручную отмечают положение стартовой линии, от которой в дальнейшем (лри отсутствии интегратора и необходимости обработки хроматограмм вручную) будет производиться измерение расстояний удерживания. Внимательно наблюдают за записью хроматограммы с тем. чтобы при выполнении повторных анализов изменить (если потребуется) величину дозы или шкалу электрометра и исключить регистрацию слишком малых (менее 30 % ширины диаграммной ленты) или зашкаленных пиков отдельных компонентов смеси [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология