Тиоанизол

Тиоанизол (125) при обработке бутиллитием дает соответствующий анион [1207], который, взаимодействуя с галогенидом, приводит к тиоэфиру 127. Этот тиоэфир затем кипятят со смесью метилиодида и иодида натрия в диметилформамиде. [c.214]

Метилфенилсульфид см. Тиоанизол N-Метил- N-фенилуретан [c.323]

Фактором, определяющим путь реакции, согласно [78], является сила нуклеофила. Если нуклеофил сильный (анизол, тиоанизол, диметиловый эфир резорцина), то образуется с высоким выходом соединение (2.783). В противном случае (бензол, толуол) получаются бен-зофеноны (2.784). При изучении этой реакции допущено много ошибок, так как для хлорида (2.782) принималось другое строение [235, 457]. [c.216]

В мягких условиях также спирты окисляются до альдегидов или кетонов при действии тиоанизола и хлора с последующей обработкой триэтиламином. В этой реакции вместо тиоанизола можно с успехом использовать смолу (32), причем в отличие от тиоанизола полимерный сульфид не имеет неприятного запаха, а по окончании операции может быть легко регенерирован для повторного использования [64] (схема 41). Следует отметить, что субстрат присоединяется к смоле на одной стадии, а отщепляется от нее на следующей. Следовательно, если сульфидные остатки в смоле достаточно удалены друг от друга, а смола негибкая, то в субстратах, содержащих несколько гидроксильных групп, окислению будет подвергаться лишь одна из них. Это изучено на примере окисления гептандиола-1,7 на макроретикулярной (макропористой) смоле. Максимальная селективность, которой удалось достичь, соответствовала соотношению гидроксиальдегид диаль-Дегид = 23 1, но, к сожалению, выход гидроксиальдегида при этом составлял только 50 %. [c.329]

Подобно группе ОН, SH-группа является замещающей группой первого порядка и направляет главным образом в орто- и пара-поло-женпя. Бромируя тиоанизол получают почти исключительно р-бромтио-анизол сульфирование дает смесь р- и о-тиоанизолсульфокислот в соот-пошении 9 1 [c.509]

Металлирование. Реакцией тиоанизола, н-бутилбромида, лития и ДАБЦО в ТГФ при О Кори и Сибах [21 получили фенилтиометил-литий с 97%-иым выходом [c.89]

Сульфиды—сульфоксиды (III, 86), Окисление тиоанизола до метилфенилсульфоксида по Леонарду и Джонсону [51 подробно описано в работе 15а]. По этой методике были получены еще десять сульфоксидов с выходами от 65 до 99, ij. Этот метод оказался [c.351]

ФЕНИЛТИОМЕТИЛЛИТИЙ, oH,S H,l.i. Мол. вес 1,30,13. Получение [1]. Ф. был получен в растворе несколькими методами, из которых наиболее эффективно металлирование тиоанизола -бутиллитием в присутствии триэтиленднамина (III, 458) с выходом 97%, В отсутствие амина выход снижается до, 35%. [c.496]

В той же работе описано окисление оксилактона (7) до альдегида (8) комплексом метилфенилсульфида (тиоанизола) с хлором состава 1 1 в системе растворителей U— H2 I2. [c.154]

Алкилирование боковой цепи триптофана. Отщепление Воо-группн при помощи безводной HF сопровождается трет-бутилированием ботовой цепи триптофана. Для защиты индольного ядра ст атой побочной рва ции необходимо добавлять тиоанизол, диметилсульфид и другие подобного типа реагенты. [c.226]

Восстановление трихлорметилфенилсульфида происходит при менее отрицательных потенциалах, чем восстановление других фенилсульфидов процесс является шестиэлектронным и, вероятно, приводит к тиоанизолу. [c.357]

Приведенные на рис. 2,6 спектры ароматических сульфидов 5—7 с фенильным кольцом, присоединенным к атому серы, имеют интенсивную сложную полосу поглощения с максимумом в области 250—260 нм. Наличие этой полосы ряд авторов [70] связывает с наложением полосы бензоидного перехода типа Вг и полосы, обусловленной сопряжением серы и я-электронной системы бензола. Установлено, что в алкилфенил-сульфидах очень существенны спектральные эффекты, обусловленные изгибом плоскости молекулы за счет особенностей строения алкильных заместителей и их положения в бензольном кольце [79]. Стерические препятствия сопряжению неподеленной пары электронов атома серы и я-электронов бензольного кольца, возникающие за счет орто-заместите-ля, можно обнаружить в молекуле децил-о-толилсульфида, что проявляется в заметном гипсохромном сдвиге ее максимума поглощения 6 относительно максимума поглощения в спектре пропилпаратолилсульфида 7. Интересно сопоставить спектры поглощения дифенилсульфида 8 и ди- фенилоксида [82]. Характер спектра 8 указывает на наличие значительного сопряжения вдоль всей молекулы, что следует из существенного отличия этого спектра от спектра тиоанизола или фенилпропилсульфи-да 5. С другой стороны, спектр дифенилоксида подобен спектру анизола. Отсюда можно заключить, что в отличие от молекулы дифенилоксида, являющейся некопланарной (фенильные кольца в ней расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях [82], молекуле дифенилсульфида [c.191]

На основании спектральных данных было сделано заключение [34], что степень нарушения копланарности в молекуле винилфенилсульфида значительно меньше, чем в молекуле винилфенилового эфира, спектр которого подобен спектру анизола. С другой стороны, наблюдается существенное различие между спектрами винилфенилсульфида и тиоанизола [70]. Эти особенности можно, по-видимому, объяснить различием в-электронном строении атомов серы и кислорода [84]. [c.192]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.411 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.411 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.113 , c.116 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.517 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.135 , c.221 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология