Сульфиды, окисление до сульфоксидов

Другие авторы использовали раствор предварительно выделенного четвертичного аммониевого перйодата в хлороформе, ТГФ или диоксане для расщепления гликолей [1385], селективного окисления сульфидов до сульфоксидов [1402] и для окислительного декарбоксилирования [1381, 1402] следующих типов соединений (кипячение в течение 2—24 ч) [c.405]

Сульфоксиды разнообразного строения, как правило, получают окислением соответствующих органических сульфидов. Наиболее распространенным окислителем сульфидов до сульфоксидов является перекись водорода. [c.28]

НО несколько случаев, когда использование метода межфазного катализа не имеет преимуществ перед традиционными методами окисления, например в случае сульфидов и сульфоксидов [c.379]

Нефтяные сульфиды и образующиеся при их окислении сульфоксиды проявляют значительную способность к донорно-акцеп-торному взаимодействию с ионами ряда редких и благородных металлов (Pel, Pt, Au, Ag и др.) и могут служить эффективными высокоселективными экстрагентами для их извлечения из кислых сред [583—588]. [c.80]

Из литературы по окислению циклических сульфидов до сульфоксидов известно, что лучшим растворителем для этой реакции является уксусная кислота и ацетон. По причине, уже указанной выше, мы отказались от применения уксусной кислоты и испробовали вариант окисления в ацетоне. [c.32]

Это перспективное природное сырье. Однако пока еще не все классы нефтяных гетероатомных соединений получают в достаточном для промышленного использования количестве [110, 111]. Существуют промышленные способы извлечения нефтяных сульфидов, меркаптанов и методы окисления сульфидов в сульфоксиды [ПО]. [c.340]

Растворители и экстрагенты. Ниже приводятся некоторые сведения о синтетических сульфидах и сульфоксидах, используемых в качестве экстрагентов металлов. Возможность замены этих соединений нефтяными сульфидами и продуктами их окисления рассматривается в гл. VI. [c.58]

Рис. 9. Схема окисления сульфидов в Сульфоксиды и хроматографического их выделения

Окисление сульфидов в сульфоксиды и сульфоны. [c.306]

Окисление сульфидов или сульфоксидов Тиоамиды [c.444]

Итак, можно считать установленным, что среди изученных эфиров тио- и дитиофосфорных кислот сульфиды всасываются через кожу лучше, чем соответствующие продукты их окисления — сульфоксиды и сульфоны. [c.100]

Нефтяные металлопорфирины используют в качестве каталитических систем в реакции окисления органических сульфидов до сульфоксидов (при окислении газообразным кислородом в жидкой среде при атмосферном давлении). Наиболее высокая скорость окисления наблюдалась при использовании ванадилпорфиринов, содержание которых в нефтяных остатках максимально. Каталитическая активность при окислении тиофана изменяется в следующем ряду ванадилпорфирины > кобальт-порфирин > свободные порфириновые основания. [c.144]

Показано, что н-алкилгипохлориты в четыреххлористом углероде или бензоле являются эффективными окислителями органических сульфидов до сульфоксидов и суль-фонов. Установлено, что селективность образования сульфоксидов определяется мольным соотношением исходных реагентов. Установлена связь строения органических сульфидов с их реакционной способностью. Показано, что избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает с увеличением длины и разветвленности алкильного заместителя алкилгипохлорита. [c.4]

Поиск новых окислителей связан, чаще всего, с решением проблемы повышения селективности реакции окисления сульфидов до сульфоксидов. Наряду с этим, важным аспектом проблемы является доступность, активность и растворимость окислителя, позволяющие осуществлять окисление в мягких условиях в гомогенной среде. [c.5]

В целом для окисления сульфидов различными окислителями характерно, что первая стадия окисления сульфида до сульфоксида протекает существенно легче, чем окисление сульфоксида до сульфона, и зависит от природы растворителя. [c.7]

Гидроперекиси окисляют сульфиды до сульфоксидов, как это уже отмечалось выше. Интересно, что избыток гидроперекиси не приводит к дальнейшему окислению до сульфона [511 однако в присутствии ионов переходных металлов это окисление протекает с хорошими выходами. По-видимому, самый простой метод окисления сульфидов в сульфоны с очень высоким выходом заключается в ис- [c.159]

Старый способ окисления сульфидов до сульфоксидов 30%-м водным пероксидом водорода в уксусной кислоте или ацетоне при 20 С постепенно утрачивает свое значение в лабораторной практике, так как наряду с сульфоксидом, как правило, образуется некоторое количество сульфона [c.318]

При реакции гидроперекисей с непредельными сульфидами окисление до сульфоксидов идет скорее, чем атака по двойной связи этот вопрос будет еще рассматриваться в дальнейшем. [c.41]

Селективность отделения высококипящих сульфидов от ароматических соединений можно повысить, использовав в качестве окислителя озон, скорости реакции которого с компонентами сернисто-ароматических концентратов различаются очень сильно. При 20°С константы скорости окисления сульфидов в сульфоксиды составляют 1500—1900, озонирования полициклоароматических структур — 80, окисления алкилнафталинов и алкилбен-золов — менее 12 л/моль-с (часто ниже 5 л/моль-с [174]). Тиофе-новые циклы разрушаются озоном, превращаясь, как и полицик-лоароматические углеводороды, в кислые продукты. Благодаря этим особенностям насыщенные сульфиды в сульфоксидной и, частично, сульфонной форме удается полностью выделить даже из концентрата, кипящего в пределах 490—510°С [175]. [c.22]

Для количественного определения сульфидной серы используется иодатометрический метод, впервые предложенный в работе [203] и модифицированный Г. Д. Гальперном и сотр. [204]. Несовпадение начальных и конечных потенциалов, в пределах которых происходит окисление насыщенных сульфидов в сульфоксиды, доокисление последних в сульфоны и окисление ароматических сульфидов позволяет раздельно определять из одной на- [c.25]

Сульфиды применяются в качестве компонентов для синтезов красителей, лекарственных и биологически активных веществ. Продукты окисления сульфидов — суль([)оксиды, сульфоны и сульфокислоты находят применение как ргстворители и экстрагенты металлов из водных растворов (Ид, Ау, Аи, Рс1, Р1, 1г). Как экстрагент в нефтехимии используется сульфолаи (тиофансульфон) для экстракции аренов. Сульфиды и сульфоксиды являются эффективными ингибиторами коррозии металлов, противозадирными и анти-окислительными присадками. Кроме того, оии употребляются как флотореагенты, поверхностно-активные вещества, пластификаторы пластмасс, а также инсектициды, гербициды и фунгициды. [c.200]

По аналогии с окислением индивидуальных насыщенных алифатических и циклических сульфидов до сульфоксидов различными способами могут быть получены из концентратов сульфидов и НСО. Окислителями могут быть кислород воздуха с катализаторами, азотная кислота, гидроперекиси органических соединений и надкислоты, множество сильных неорганических окислителей типа КМПО4, перекись водорода. Наиболее хорошо в препаративном плане изучена реакция окисл-ения сульфидов перекисью водорода в среде уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и без растворителя с добавкой каталитических количеств сильных минеральных кислот — хлорной, серной. [c.29]

Окисление азотной кислотой. Азотная кислота и окислы азота широко используются для окисления органических сульфидов до сул1 фоксидов и сульфонов. Работ по окислению сложных смесей концентратов нефтяных сераорганических соединений не проводилось. Известно, что азотная кислота довольно легко окисляет сульфиды до сульфоксидов и при избытка кислоты связывается с сульфоксидами. [c.31]

При разделении смеси углеводородов и сернистых соединений можно сначала подвергать смесь окислению [96), а затем хроматографическому разделению. Как правило, сернистые соединения окисляются легче углеводородов, поэтому при правильном выборе условий процесса можно провести окисление с достаточной степенью избирательности, т. е. осуществить окисление атома серы с переводом сульфидов в сульфоксиды (илп сульфоны), по возможности, не задевая углеводородной части. Сернистые соединения, содержащие в молекуле сульфоновую или сульфоксидную группу, уже сравнительно легко можно отделить от углеводородов методом хроматографии. Наиболее трудно отделить сернистые соединения тиофенового тппа от близких к ним по строению ароматических углеводородов, так как даже но склонности к окислендю эти две группы соединений очень мало различаются между собой поэтому проведение избирательного окисления тиофеновых соединений в смеси с ароматическими углеводородами оказывается весьма трудной задачей. [c.363]

Сульфиды являются исходным сырьем в производстве красителей лекарственных и биологически активных веществ препаратов для декорирования стекла, металла, дерева продуктов окисления — сульфоксидов, еульфонов и алкилсульфокислот растворителей и экстрагентов ингибиторов коррозии металлов противозадирных, антиокислительных присадок к топливам и маслам флотореагентов и поверхностно-активных веществ пластификаторов высокополимеров препаратов для сельского хозяйства тиофенов. [c.54]

Метод извлечения тиофенов в виде сульфЬнов, так же как и метод окисления сульфидов до сульфоксидов, не селективен. До исходных сернистых соединений сульфоны полностью не восстанавливаются, так как при окислении происходят сложные побочные процессы. Кроме того, процессы окисления, хроматографирования окисленных фракций и восстановления еульфонов в исходные сернистые соединения весьма длительны и трудоемки. [c.126]

При исследовании возможности селективного извлечения благородных металлов — платины, палладия, эолота, серебра, иридия — из их смесей диалкилсульфидами п продуктами их окисления (сульфоксидами и,сульфо-нами) было установлено, что эффективность экстракции уменьшается в ряду > сульфиды > сульфоксиды > > сульфоны. Палладий хорошо экстрагируется сульфидами иэ азотно-, соляно- и сернокислых растворов иридий извлекается хуже, чем палладий и платина. Золото эффективно экстрагируют из солянокислых растворов сульфидами и сульфоксидами, а серебро из азотнокислых растворов — только сульфидами [36]. [c.178]

С б являются регуляторами радикальных процессов полимеризации в производстве латексов, каучуков, пластмасс. Среди регуляторов полимеризации наибольшее значение имеют третичный до-децилмеркаптан и нормальный додецилмеркаптан. Меркаптаны применяют для синтеза флотореагентов, фотоматериалов, красителей специального назначения, в фармакологии, косметике и многих других областях. Сульфиды служат компонентами при синтезе красителей, продукты их окисления - сульфоксиды, сульфоны и сульфокислоты - используют как эффективные экстрагенты редких металлов и флотореагенты полиметаллических руд, пластификаторы и биологически активные вещества. Перспективно применение сульфидов и их производных в качестве компонентов ракетных топлив, инсектицидов, фунгицидов, гербицидов, пластификаторов, комплексообразователей и т.д. За последние годы резко возрастает применение полифениленсульфидных полимеров. Они характеризуются хорошей термической стабильностью, способностью сохранять отличные механические характеристики при высоких температурах, великолепной химической стойкостью и совместимостью с самыми различными наполнителями. Твердые покрытия из полифенилсульфида легко наносятся на металл, обеспечивая надежную защиту его от коррозии, что уже подхвачено зарубежной нефтехимической промышленностью, где наблюдается поли-фенилсульфидный бум . Важно еще подчеркнуть, что в этом полимере почти одна треть массы состоит из серы. [c.83]

Поскольку нефтяные сульфиды и продукты их окисления — сульфоксиды — должны приобрести большое зца-чение как экстрагенты благородных, редких, а возможно и других металлов, в гл. VI приведены накопленные и систематизировсшные сведения по этому вопросу. [c.179]

Из азотнокислотных растворов диалкилсульфиды, помимо Аи и Pd, эффективно экстрагируют серебро и ртуть (II). Коэффициент распределения индикаторных количеств серебра при экстракции 1 М раствором ди-к-гептилсульфида из 2,1 Л/HNO3 равен 276. Зависимость экстрагируемости серебра от кислотности водной фазы невелика, но если концентрация кислоты такова, что вызывает окисление сульфида в сульфоксид, степень извлечения серебра резко падает. Ртуть экстрагируется лучше серебра, но хуже чем палладий. Коэффициент разделения пары Hg — Ag при экстракции ДОС из 1 М HNO3 близок к 10. Из разбавленных азотнокислотных растворов золото экстрагируется существенно хуже ртути и серебра, что позволяет использовать экстракцию ДОС для разделения пар Hg — Аи и Ag — Аи. [c.184]

Сравнительное исследование флотационных свойств нефтяных сульфидов и продуктов их окисления — сульфоксидов показало, что при использовании сульфоксидов металлы извлекаются из этих руд лучше, чем при использовании сульфидов (при одинаковых расходах реагентов). Для других руд зависимость была обратной. Никелевые минералы, в особенности пирротин, хар дтеризуются замедленной скоростью флотации. Добавка нефтяных сульфидов заметно ускоряет процесс. Совместное применение ксантогената и нефтяных сульфидов повышает скорость флотации в 3 раза (по извлечению никеля и в 4 раза по.извлечению серы). [c.203]

Для оценки окислительной способности полученных ванадиевых пероксокомплексов по отношению к сернистым соединениям изучались превращения в их присутствии под действием Н2О2 фенилбензилсульфида и дифенилсульфида, моделирующих соединения средних фракций нефтей. Показа1ю, что ванадиевые пероксокомплексы обеспечивают окисление модельных сульфидов до сульфоксидов практически с количественным выходом [c.61]

Таким образом, окисление сульфидов до сульфоксидов и сульфонов приводит к изменению физико-химических свойств окисленные соединения больше растворимы в воде и намного меньше растворимы в липоидах. [c.98]

У сульфидов — неокисленных веществ — более высокие коэффициенты распределения сочетаются с большей степенью всасывания через неповрежденную кожу. Продукты окисления — сульфоксиды и сульфоны — по сравнению с соответствующими сульфидами имеют более низкие величины коэффициентов распределения и меньшую степень всасывания через кожу. Большая жирорастворимость неокисленных веществ, по-видимому, и определяет их лучшее всасывание через неповрежденную кожу. [c.100]

Окисление сульфидов до сульфоксидов и сульфонов приводит к изменению физико-химических свойств — молекула [c.100]

Окисление сульфидов до сульфоксидов иод действием жеотй-хлориербеизойиой кислоты и трет-бутилгипохлорита можно проиллюстрировать следующими примерами [c.940]

Сущность рекомендуемого метода выделения сероорганических соединений из смесей с углеводородами и изучения их физико-химических свойств и состава заключается в хроматографическом разделении на силикагеле и окиси алюминия, избирательном окислении сульфидов до сульфоксидов рассчитанным количеством перекиси водорода и окислении других сероорганических соединений до сульфонов избытком перекиси водорода [6, 7]. [c.121]

Среди огромного количества разнообразных окислителей наилучшие результаты для превращения сульфидов в сульфоксиды достигаются при использовании метапериодата натрия КаЮ4, А<е/и<з-хлорпербензойной кислоты и трет-бутилгипо-хлорита. Среди них наиболее широко применяется 0,5 М водный раствор метапериодата натрия. Этот реагент обеспечивает очень высокую селективность окисления сульфидов до сульфоксидов практически без примеси сульфона и других побочных продуктов, если окисление проводится при О С в бинарной системе вода — органический растворитель (метанол, диоксан, ацетонитрил) [c.317]

Окисление сульфидов до сульфоксидов под действием мета- лор-пербензойной кислоты и шрет-бутилгипохлорита можно проил- 5пострировать следующими примерами [c.317]

Окисление сульфидов до сульфоксидов [2]. В первых опытах ио окислению сульфида (1) в сульфоксид (2) Джонс и Грин [2] использовали перекись водорода в уксусной кислоте, Для реакции требовалось 24 час. Затем они применили в качестве окислителя Н. к. в иетролейном эфире (40—60"), что позволило сократить время реак- [c.311]

Методику можно использовать также для окисления некоторых ароматических углеводородов (дифенилметан бенза[)енои, выход 48%), сульфидов и сульфоксидов в сульфоны (диметилсуль фид- дкметилсульфон, выход 100%). [c.156]

Окисление сульфидов до сульфоксидов. Иодбенэола дихлорид. Надбензойная кис лота. 1-Хлорбензотриазол. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология