Диамино краун

Кроме краун-эфиров, криптатов и ониевых солей для катализа реакций между твердыми солями щелочных металлов и алкилирующими агентами могут быть использованы полиэфиры с открытой цепью, диамины и полиамины i[93, 94]. [c.43]

Кроме краун-эфиров были рекомендованы и другие комплексообразующие лиганды технические эфиры полиэтиленгликоля (8, ллг8) (61, 1004], различные замещенные триамиды фосфорной кислоты [117] и диамины (117], среди которых самым простым является N,N -тeтpaмeтилэтилeндиaмин (12) (117, 118]. Однако позднее было показано (1013], что в ходе реакции с мо-нобензилхлоридом 12 образует соль, превращаясь в настоящий катализатор [1013] [c.131]

Крауны представляют собой простые циклические полиэфиры, содержащие от 9 до 60 атомов в кольце, в том числе от 3 до 20 атомов кислорода многие из них ирп комнатной температуре являются твердыми веществами и далеко не всегда используются как растворители. Некоторые крауны образуют весьма стабильные комплексы с рядом катионов металлов и катионом аммония. См. [13, 14]. В какой-то мере подобными свойствами обладают некоторые бпапклическпе диамины, содержащие оксиметиленовые мостики атомы азота расположены в голове мостиковон связи) эти соединения способны капсулировать катионы металлов с образованием криитатов. См. 15]. В обзоре [16] обсул<дается способность простых циклических полиэфиров, политио-эфиров, полиаминов и подобных соединений связывать ионы металлов. Обзор [17] также посвящен простым полиэфирам [c.29]

Нек-рые соед., напр, краун-эфиры, четвертичные аммониевые и фосфониевые соли, применяемые для катализа П., протекающей в гетерог. условиях, являются катализаторами межфазного переноса, облегчая перенос реагентов из одной фазы в другую, напр, из водной в органическую. Процессы П. могут быть также автокаталитическими, напр, синтез полиамидокислот из диангидридов тетракарбоновых к-т и диаминов, катализируемый полиамидокислотой, и самока-тализируемыми, напр, синтез сложных полиэфиров из ди-карбоновых к-т и диолов, катализируемый дикарбоновыми к-тами. Катализаторы применяют как в истинно каталитич. кол-вах (молярные проценты), так и в значительно больших (напр., стехиометрических) в тех случаях, когда катализатор вьшолняет также роль акцептора низкомол. продукта П., напр. П. бисфенолов и дихлорангидридов дикарбоиовых к-т в присут. третичных аминов (акцепторно-каталити-ческая П.). [c.633]

Синтез макроциклических лигандов, содержащих донорные атомы О, N и 5, можно осуществить как посредством реакций ацилирования диаминов [640], характерных для получения аза-краун-эфиров, так и алкилированием дитиолов дигалоидпроизводными олигоэтиленгликолей [641 (т е методом, используемым для синтеза тиамакроциклических полиэфиров). Оба названных подхода проиллюст- [c.201]

Основной метод синтеза азакраун-эфиров, т.е. краун-эфиров, у которых несколько донорных атомов кислорода замещено на группы N11 или NR, вклю-- чает конденсацию а, со-диаминоэфиров с хлорангидридами дикарбоновых кислот в условиях высокого разбавления с последующим восстановлением получающихся циклических диамидов [25, 99 - 101]. Метод получения диамино-18-краун-6 (30), предложенный Леном и др. [ 99 ] и приведенный на схеме (2.23), является первой стадией синтеза криптанда, описанного в разд. 2.6.1. [c.70]

Лен и др. [ 99, 137, 142 - 144] синтезировали бициклические краун-соединения "клеточной" структуры, у которых оба атома азота находились в голове моста, как показано на рис. 1.2. Эти соединения были получены путем внутримолекулярного сшивания двух атомов азота диазакраун-соединения, например, диамино-18-краун-6, как показано в схеме (2.31). Авторы обнару жили, что эти бициклические краун-соединения образуют комплексы путем [c.78]

Функциональные группы можно ввести в краун-соединения, содержащие в кольцах NH-группы, например в азакраун-соединения, криптанды, используя реа<ции по NH-rpynne. Ранее было описано несколько примеров N-замещенных производных (разд. 2.5.1). Недавно Чанг [ 155] синтезировал соединение 143 реакцией диамино-18-краун-6 с акрилонитрилом. [c.88]

Указанные соединения получают путем гидрирования соответствующих дибензо-18-краун-6 (ДБ-18-К-6). Ранее в литературе [2—8] проводились масс-спектры ДБ-18-К-6 и его диамино-, динитро-, диацетнл- и дивторбутнланалогов. Было отмечено, что одним из типичных процессов фрагментации ДБ-18-К-6 является элиминирование от одной до четырех групп С2Н4О, связанное с сужением полиэфирного кольца. Изучением метастабильных ионов и меченых соединений было показано [2], что может происходить как последовательное, так и одновременное элиминирование таких фрагментов. Другое направление обусловлено расщеплением короны. Это приводит к образованию устойчивого иона со структурой бензодиоксана. Присутствие заместителя в бензольном ядре [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология