Сродство ряды для катионов

Используя данные по энергии ионизации, сродства к электрону, ионные радиусы и энергию гидратации, Клопман рассчитал для ряда катионов и анионов энергии внешних орбиталей распределение этих ионов по мере убывания энергии поразительно хорошо совпадает с ходом изменения степени жесткости (мягкости) ионов в водной среде (табл. В. 10). Приведенные в таблице данные следует сравнивать отдельно в ряду катионов и анионов. Для катионов жесткие кислоты имеют положительное значение энергии мягкие кислоты — отрицательное. Это распределение в основном согласуется с активностью соответствующих соединений в реакциях. Единственным исключением является протон, который представляет собой более жесткую кислоту, чем это следует из данных табл. В.Ю. В то же время теория верно, предсказывает, что Т1 + — более мягкий ион, чем Т1+. Причиной этого является П52-конфигурация электронов Т1+ (наличие инертной пары электронов). В последовательности анионов энергия Е имеет только отрицательное значение (около —10 эВ). Область энергии около 10 эВ является границей между жесткими и мягкими соединениями. [c.401]

Энергия химической связи катионов многих металлов с ионом серы значительно превышает силу их сродства с другими ионами. Это видно иа очень малых значений произведений растворимости сульфидов многих металлов. Поэтому часто можно осадить катион в виде сульфида из таких растворов, где присутствуют комплексообразователи, связывающие этот катион. Так, например, в присутствии солей винной кислоты щелочи не осаждают катионов железа или меди, между тем сероводородом можно количественно осадить эти катионы. Большую часть различных осадков ряда катионов при пропускании сероводорода или при обработке осадка сернистым натрием можно превратить в сульфиды. Только некоторые [c.92]

Сродство к катионам А1 +, Mg , Ка" (жестким кислотам) в ряду неметаллов повышается параллельно с возрастанием их жесткости [c.236]

При растворении в воде многие аммиакаты разрушаются, освобождая аммиак. Но есть ряд катионов, сродство которых к молекулам аммиака больше, чем сродство к молекулам воды. Поэтому они образуют аммиакаты и в присутствии воды при действии нашатырного спирта на их гидраты окислов и соли, в том числе часто и на нерастворимые в воде соли соответствуюш,их металлов, например [c.430]

В свете всего изложенного независимость порядка сродства трехзарядных катионов явно акцепторного типа (см.ряды адсорбируемости), а также ионов элементов о -рядов типа Со или от природы поверхности кремнезема (акцепторной - рис.1 или анионной - рис.2) можно объяснить только тем, что интенсивность Jt-взаимодействия в связях 0 -Ме"этих ионов с поверхностью намного превышает описанные выше энергетические изменения кратности поверхностных силоксановых связей. Именно по этой причине сорбируемый акцепторный ион и не способен чувствовать" природу обменного иона, отделенного от него цепочкой силоксановых связей и определяющего, как было показано ранее, анионный или акцепторный характер поверхности кремнеземистого адсорбента. [c.199]

Энергия химической связи катионов многих металлов с ионом серы значительно превышает силу их сродства с другими ионами. Это видно из очень малых значений произведений растворимости сульфидов многих металлов. Поэтому часто можно осадить катион в виде сульфида из таких растворов, где присутствуют комплексообразователи, связывающие этот катион. Так, например, в присутствии солей винной кислоты щелочи не осаждают катионов железа или меди, между тем сероводородом можно количественно осадить эти катионы. Большую часть различных осадков ряда катионов при пропускании сероводорода или при обработке осадка сернистым натрием можно превратить в сульфиды. Только некоторые цианидные комплексы (например, комплексы ионов Ре +, Си+) и небольшое количество других соединений цветных металлов устойчивы к действию сульфид-иона. Величины произведений растворимости ряда сульфидов приведены в табл. 4. [c.100]

В ряду катионов, обладающих изоэлектронной структурой числа сольватации, как правило, уменьшаются с увеличением ион ного радиуса — в соответствии с изменением напряженности поля создаваемого ионом. Однако на величины чисел сольватации ока зывают значительное влияние химические свойства растворителя Так, растворители, молекулы которых обладают приблизительно одинаковым размером, будут сольватировать данный ион в тем большей степени, чем выше химическое сродство иона к растворителю (подробнее о химическом сродстве ионов к растворителю как факторе, обуславливающем электролитные свойства раствора, см. в разделе IX. 5). Размеры молекулы играют весьма значительную роль в числах сольватации ионоз в этом растворителе. Так, в сульфолане из-за значительного объема занимаемого молекулой этого соединения числа сольватации малы, либо вообще равны нулю. [c.189]

Катионы и анионы в разбавленных водных растворах при комнатной температуре можно расположить в следующие ряды в порядке уменьшения их сродства к основным типам ионообменных смол [c.395]

Где Да и Дв — активность ионов А и В в р-ре. Да и йв — активность ионов А и В в фазе ионита, Za и Zb — заряды ионов. Из ур-ния следует, что ионит обладает повышенным сродством к двух- и трехвалентным ионам. При равных зарядах обменивающихся ионов сродство орг. ионитов возрастает к катионам с растущим атомным номером, напр, в рядах Li+ < Na+ < К+ < Rb+ и Mg=+ < Са +< [c.226]

Для глинистых минералов, как и для органических ионообменных смол, надежно установлено сродство некоторых групп элементов [4]. Сродство катионов возрастает в порядке уменьшения гидратированных ионных радиусов например, для щелочных металлов порядок следующий Ы+<Ыа+<К < <КЬ+<Сз+. Положение иона водорода в этом ряду трудно определить, так как при обработке кислотой [c.34]

На основании данных по исследованию обмена катионов щелочных металлов на МпО(ОН)2 был получен ряд с отчетливо выраженным сродством [19] [c.117]

Более подробные сравнительные исследования показали, что сродство катионов к ряду ионообменников аналогично нли идентично так называемому лиотропному ряду. [c.26]

Катионы по их сродству к сорбенту дают следующий ряд [c.68]

Катионообменные формы цеолитов по характеру увеличения ширины линии могут быть расположены в ряд, аналогичный ряду прочности аммиакатов металлов, причем, как и при адсорбции паров воды [26], существует однозначная связь между шириной линии и сродством аммиака к обменным катионам. При заполнении адсорбционного пространства цеолита молекулы аммиака располагаются в первую очередь у обменных катионов. Эти результаты хорошо согласуются с адсорбционными измерениями. [c.216]

Механизм данных процессов не установлен, но обычно предполагают, что здесь имеет место либо миграция катионов под влиянием электрического поля, создаваемого хемосорбированными кислородными ионами [34], либо простой обмен местами [35]. Поглощение кислорода сопровождается выделением большего количества тепла, и любые предполагаемые различия в электронных конфигурациях разных металлов имеют второстепенное значение, если учесть эффекты большого химического сродства между кислородом и почти всеми металлами. К тому же затрудненность рассеяния теплоты, выделяющейся при быстром окислении, способствует расхождениям в экспериментальной оценке лимитированного поглощения. Однако удалось измерить теплоту образования защитной окисной пленки в случае порошков меди, никеля и кобальта [36, 37] за исключением тепла, отвечающего начальному поглощению совсем небольшого количества газа, теплота, выделяющаяся в процессе образования защитных нескольких слоев, близка к теплоте образования массивного окисла. Результаты ряда работ, проведенных с напыленными пленками, также привели к этому заключению [38]. [c.331]

Оксиды СаО, SiOa, AI2O3, РегОз и другие содержат только один отрицательный структурный элемент — кислород, который находится в различных энергетических состояниях и может иметь разную степень поляризации в зависимости от природы взаимодействующего с ним катиона. Кислотно-основные свойства ионов клинкерной жидкости определяются их сродством с кислородом. Установлен следующий ряд понижающейся основности катионов в силикатных расплавах [c.102]

Следует отметить, что у редкоземельных элементов константы нейстойкости комплексных ионов различаются в большей степени, чем величины ионообменного сродства простых катионов. Важное значение имеет выбор комплексообразователя. Томпкинс и Майер [961 изучили, помимо лимонной кислоты, целый ряд комплексообразователей винную, молочную, щавелевую и сульфосалициловую [c.322]

Высокое сродство поливалентных катионов к активным группам фосфорсодержащих сорбентов снижает скорости движения хроматографических зон и вызывает серьезные трудности при выборе регенерирующих растворов. Так, на фенолфосфатных смолах [1] при использовании теоретического количества элюеита полное элюирование достигают только для щелочных металлов для двухвалентных металлов регенерируемая емкость составляет 0,4 от исходной. Десорбцию урана и тория осуществляют лишь при использовании раствора карбоната аммония или комплексонов, образующих прочные комплексы с этими ионами [2]. Применение для элюирования комплексообразующих реагентов позволяет повысить эффективность регенерации [3], а в ряде случаев представляет единственную возможность полностью отмыть ионит от поглощенных катионов. Так, установлено, что наиболее эффективно десорбцию железа (П1) с фосфо-рилированной целлюлозой осуществляют при помощи растворов цитрата и оксалата аммония [4]. [c.81]

В лиотропном ряду катионов Li" обладает наименьшим сродством к катионитам. Способность сильнокислотных катионитов в Н+-форме расщеплять соли лития со слабыми кислотами, в особенности малорастворимые соли и, с другой стороны, возможность эффективной десорбции Li" " сильными кислотами (/Сы+ > 1) и любыми другими электролитами создает уникальное сочетание свойств иона и ионита. На стр. 125 описано получение Li l и одновременно фосфорной кислоты из природных или осажденных фосфатов лития [218, 219], на стр. 147 — извлечение Ы" " нз минералов [c.199]

Приближенность соотношений теории ДЛФО заключается еще в том, что в них не учтена природа противоионов с одинаковым зарядом. Например, пороги коагуляции уменьшаются в ряду про-тивононов-катионов > N3+ > К+ > КЬ+ > Сз+ и противоио-нов-анионов С1 > Вг > N0 > I. Приведенные лиотропные ряды характеризуют сродство ионов к растворителю. Таким образом, чем иоиы более лиофобны, тем большим коагулирующим действием они обладают. Этот факт можно объяснить увеличением специфической адсорбции ионов этих рядов. Следует также учитывать вклад в коагулирующее действие противоионов, находящихся в диффузной части двойного электрического слоя. Чем [c.336]

Сродство ( сфоромолибдата к более тяжелым катионам щелочных металлов растет в ряду К <НЬ < Сз . Высокая избирательность солей гетерополикислот по отношению к цезию и высокая устойчивость неорганических ионообменников к ионизирующим излучениям определяют возможность их эффективного применения для извлечения цезия из сбросных растворов, полученных при переработке облученного ядерного топлива [13]. [c.45]

Электронные и -катионы обладают рядом особенностей в комплексообразовании. Прежде всего это высокое сродство к до-норным атомам азота и серы, причем сродство к донорному атому азота обычно выше, чем к донорному атому кислорода. Особенно это видно при взаимодействии этих катионов с аммиаком. В растворе аммиака содержатся кислородные лиганды ОН и азотные лиганды МНз- Если катионы класса А образуют при действии аммиака гидроокиси или комплексные гидроксо-ионы (бериллий), то катионы рассматриваемой группы, как правило, дают аммиачные комплексы. Эта группа катионов велика и по свойствам очень разнообразна, являясь как бы переходной между классами А и Б. Некоторые факторы (увеличение заряда у Ее , появление й -обо-лочки у и т. д.) способствуют повышенной электростатич- [c.64]

Термин поверхностный центр в хемосорбции определяется как один или микроскопическая группа атомов на поверхности, которая в каком-либо смысле химически активна. Наряду с рассмотренными выше атомами, связанными, например, с дефектами, кристаллографическими ступеньками и т. д., это может быть, иапример, атом с оборванной связью , катион, нескомпенсированный необходимым числом аииоиов, кислотный или основной центр . Кислотные центры Льюиса обладают свободными орбиталями с высокой энергией сродства к электронам, кислотные центры Врен-стеда обладают тенденцией отдавать протон. Один вид этих центров может переходить в другой. Так, при взаимодействии с водой -f НоО = (L ОН) 4-Hs на поверхности, кислотный центр Льюиса L+ делит электронную пару с ОН , а остающийся адсорбированный протон Н+ может вступать в химические реакции, представляя собой теперь кислотный центр Вренстеда, Если группа ОН связана с катионом менее прочно, чем Н+ с решеточным ионом О , она становится основным центром Вренстеда и вещество будет проявлять основные свойства. Они связаны с электроотрицательностью металла и кислотность окислов уменьшается в следующем ряду [c.130]

Будучи элементом 2-го периода Системы, кислород — кайносимметрик и лежит недалеко от конца строки, т. е. атомы его обладают значительным сродством к электрону и могут быть названы окислителями, анионогенами и ацидогенами (захватывают электроны от водородного атома, позволяя ему выделяться в виде катиона Н+), а также имитаторами неона. Диапазон изменения ядерных зарядов в ряду атомов 2-го периода невелик (от 2 = 3 до 2 = 10), но относительное изменение от Не до Ые очень велико — рост в 5 раз, а потому переход свойств весьма заметен бор уже теряет металлические свойства. Это отличает 2-й период от 3-го, где алюминий еще металл, а 2 от Ме до Аг меняется всего в 1,8 раза. [c.186]

F-, СН3СОО, НСОО, СГ, Вг, no , г, NS Последовате 1ьность ионов в этих рядах соответствует уменьшению энергии гидратации. В том же порядке возрастает сродство катионов к сильнокислотным катионитам и анионов к сильноосновным анионитам в процессах ионного обмена. При изменении состава р-рителя, концентрации водородных ионов, т-ры порядок расположения нонов в Л. р. может меняться вплоть до полного обращения. [c.595]

Наиболее широко в технологии редких металлов ионный [ обмен применяют для разделения лантаноидов. Лишь с освое-> нием этого метода удалось получить количества индивидуальных 1 редкоземельных металлов, достаточные для изыскания возможностей их технологического применения. При пропускании раствора смеси солей РЗЭ через колонку, наполненную катионитом, происходит частичное разделение благодаря различной способности к ионцому обмену. Ионообменное разделение основано на том, что постепенное уменьшение радиуса иона (и соответствующее понижение основности) приводит к постепенному упрочнению связи с гидратной оболочкой. Поскольку в основе прочности связывания катионов с анионными группами ионообменников лежит, по-видимому, электростатическое притяжение гидратированного катиона к отрицательной группировке, то оказывается чем больше радиус гидратированного иока, тем менее прочно он связывается. В ряду РЗЭ, таким образом, ряд сродства к катиониту имеет вид Ьа +>Се2+>Рг2+>. .. >0у + > >уз+>НоЗ+>. .. >ЬиЗ+>5сЗ+. [c.168]

Координационные числа в ряду ионов Zn +, Сс12+, Hg + возрастают вследствие увеличения размеров катионов комплексообразователен В случае ионов кадмия и ртути возможна координация в экваториальной плоскости пяти и даже шести донорных атомов Если учесть аксиальные лиганды, то координационное число оказывается равным 7 (пентагональная бипирамида) пли 8 (гексагональная бипирамида). Сродство к донорному атому серы особенно высоко у ионов ртчти (И) Ионы типа 1 (я + 1) 5 по отношению возможности образования ковалентных донорно-акцепторных связей занимают промежуточное положение между ионами подгрупп 1 1 и 1 2 Они не имеют вакантных 5-орбиталей и перенос электронной плотности с донорных атомов возможен только на вакантные /о-орбитали, расположенные по энергии довольно высоко Поэтому ионы Т1+ могут быть использованы при замещении в макроциклах ионов щелочных металлов, а ионы РЬ- в некоторых отношениях напоминают ионы щелочноземельных металлов Вследствие больших размеров этих ионов их координационные числа могут быть достаточно высокими [c.18]

Если ионы щелочных металлов расположить в ряд по мере убывания сродства Na+>K+>Rb+>Li+> s+ (похожий ряд получен советскими исследователями для аналогичного ионообменника [23]), то становится очевидным, что сродство ионов к Linde Sieve 4А в отличие от сульфированных полимеров стирола уменьшается с увеличением радиуса катиона. Хотя и TAS° имеют одинаковые знаки для обоих классов ионообменников, абсолютные величины их намного больше для цеолитов, что связано с большими изменениями степени гидратации катиона при обмене на цеолитах. Различия в рядах сродства ионов, наблюдаемые для цеолитов разного строения, указывают, что картина влияния различных факторов чрезвычайно сложна и необходимо проделать большую работу, сочетающую структурные, термохимические и термодинамические исследования, прежде чем влияние этих факторов будет выяснено. [c.86]

Еще ранее было известно, что если при определении фосфора в виде фосфоромолибдата аммония осадок промывают раствором нитрата калия, то ионы аммония частично замещаются ионами калия, а отмытый осадок можно вновь перевести в первоначальный по составу, обработав его раствором нитрата аммония [1]. Ионы аммония также замещаются ионами натрия, но менее эффективно, чем ионами калия, при этом степень обмена зависит от концентрации раствора, используемого для промывки осадка [2, 3]. Тистлетвайт [4] показал, что более ионов аммония в молекуле (ЫН4)зРМо1204о не замещается калием в то же время было найдено, что сродство фосфоромолибдата к более тяжелым катионам щелочных металлов растет в ряду К <НЬ+<Сз+ [5]. [c.94]

Согласно исследованиям Лейдена и др. [49], смола helex 100, используемая для предварительного концентрирования следов элементов из морской воды, имеет ряд недостатков. Наиболее существенным из них является почти одинаковое сродство смолы к щелочноземельным металлам и цинку. Кроме того, смола содержит противоионы, главным образом натрий. После обработки смолы морской водой (если применять нейтронноактивационный анализ) натрий необходимо удалить обменом на катион типа иона аммония. [c.151]

Ларсен и Виссарс [33] попытались получить данные о свободных энергиях, теплотах и энтропиях обмена для катионов Ыа+ и на фосфате циркония в №-форме. Они использовали образцы фосфата циркония, полученные путем медленного осаждения из раствора 2гОС12 в НС1. При длительном промывании водой образцы теряли часть фосфата до Р04 2г = 1,16. Опыты проводились в статических условиях в 0,1005 н. солянокислых растворах соответствующих хлоридов щелочных металлов при температурах от 1,17 до 44,5° катион щелочного металла замещался ионом меди с целью последующего анализа. Термодинамическая константа равновесия К была получена интегрированием кривой зависимости lg/( от состава ионообменника (стр. 40), при этом предполагали, что результаты могут быть проэкстраполированы на весь интервал изменения состава ионообменника. Изменение свободной энергии рассчитывалось по формуле А0° = —ЯТ пК, а изменение энтропии— из соотношения АС° = АЯ° — 7 А5<, где изменение теплоты обмена А//° было получено из изохоры Вант-Гоффа для соответствующих значений К при различных температурах. Полученные данные (табл. 30) количественно выражают ряд сродства, установленного с помощью коэффициентов распределения, причем АС° становится отрицательным с уменьшением гидратированного ионного радиуса. Значения А5° близки к величинам относительных энтропий ионов в водных растворах [78]. Надежность этих данных не ясна вследствие значительного числа экс- [c.160]

В кругах аналитиков недавно возник большой интерес к так называемым хелатным смолам. В процессе получения этих смол в них вводят функциональные группы, способные к образованию комплексов или хе-латных соединений эти смолы, как сообщают, обладают значительно большей селективностью, не теряя при этом в эффективности по скорости обмена. Несмотря на перспективы, которые открывают такие смолы, пока сделано очень мало в отношении их глубокого исследования. Одна из наиболее известных смол этого типа получена Скогсайдом путем нитрования полистирола, восстановления нитропроизводного в амин, поли-конденсации последнего с пикрилхлоридом и заключительного нитрования. Эта смола действует как катионит и имеет очень большое сродство к калию. Получены также другие смолы, содержащие дикетоновые группы или активные группы ряда хлорофилла и гемина. Для поглощения двухвалентных катионов получены смолы, содержащие хелатные группы типа аминокислот. Эти смолы обладают большой селективностью по отношению к меди порядок селективности к двухвалентным переходным металлам соответствует порядку стабильности, найденному Ирвинг-Уильямсом для растворимых комплексов, т. е. [c.94]

К решению вопроса о месте того или иного катиона в ряду активности можно подойти путем вычисления энергии гетероли-тпческой диссоциации соответствующих исходных соединений КХ. Для этого используют известные величины энергии связей, потенциалов ионизации и сродства к электрону. Ниже приведены данные об энергии гетеролитической диссоциации некоторых соединений КВг в газовой фазе [2] [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология