Лиганды комплексообразующие

Для разделения энантиомеров (оптических изомеров) применяют лигандообменную хроматографию. Так, рацемические а-амино-кислоты были успешно разделены на оптически активные антиподы хроматографией на хиральном адсорбенте с химически привитыми группировками -пролина в присутствии ионов меди. Структура комплекса, образуемого иммобилизованным лигандом ( -проли-ном), комплексообразующим ионом металла и подвижным лигандом L- и О-аминокислоты с различными Р) в данной системе может быть представлена следующим образом [c.107]

Общий механизм каталитического действия координационных комплексов сводится к облегчению электронных переходов в общей системе электронов и ядер внутри комплекса по сравнению с переходами между отдельными молекулами. С этих позиций естественно считать, что стадия образования координационных комплексов может ускорять как реакции окисления—восстановления, так и реакции перераспределения валентных связей (ин-тра- и интермолекулярные), поскольку между различными молекулами, входящими в координационную сферу комплекса в качестве лигандов, взаимодействие облегчается 5, 61. В случае гетерогенного катализа через координационные комплексы можно рассматривать активный центр как металл (его ион) с незаполненной сферой лигандов и применять к нему уже известные общие и частные принципы связи между строением комплексообразующего иона или ненасыщенного комплекса с его каталитической активностью. Существенную роль в определении активности катализатора в координационном катализе играют стабильность первоначально образующегося комплекса в реакциях, протекающих по механизму замещения лигандов. В этом случае, как следует из общей теории катализа и принципа энергетического соответствия Баландина, должна наблюдаться экстремальная зависимость между активностью катализатора и стабильностью комплекса. [c.59]

Лекция 16. Общие сведения о конплексних соединениях. Комплексообразо-ватель, лиганды, координационное число. Способность лементов периодической системы к комплексообрглзовянию. Теория образования комплексных соединений. Классификация комплексов. Номенклатура. Диссоциация комплексных соединений в растворе. Применение комплексных соединение в технологических процессах. [c.180]

В молекуле каждого комплексного соединения центральное место занимает ион, который называется ком-плексообразователем. С ним связаны находящиеся в непосредственной близости ионы или полярные молекулы, называемые аддендами (лигандами). Комплексообразо-ватель вместе с аддендами составляет внутреннюю сферу комплекса и образует при диссоциации комплексный ион. Ионы, не вошедшие во внутреннюю сферу, располагаются на более далеком расстоянии от комплексообра-зователя и образуют внешнюю сферу. Эти ионы легко отцепляются при электролитической диссоциации. [c.162]

Степень координации определяется заменой Н+ ионами М +, т. е. она может быть измерена по смещению кривой щелочного титрования. Аналогично замена лигандов комплексообразующими анионами приводит к удалению иона 0Н с поверхности и смещению кривой титрования [c.10]

Подобно указанной схеме при соответствующих условиях (pH, избыток лиганда и др.) восстанавливаются и другие комплексные анионы металлов, например пирофосфаты, роданиды или фториды. В зависимости от концентрации свободного комплексообразующего лиганда и значения pH разряжающимися частицами могут быть ионы с большим или меньшим координационным числом. Во всех этих случаях торможение процесса выделения металлов на катоде может быть весьма значительным вследствие затруднений подвода анионов к катоду или недостаточной скорости отвода от катода лигандов, освобождающихся после разряда ионов, а также вследствие неблагоприятных условий адсорбции разряжающихся ионов на катоде. Последнее определяется знаком и величиной заряда поверхности металла в данных условиях [7]. [c.341]

Способность элементов к комплексообразованию зависит от прочности связи, возникающей между атомом-комплексообразо-вателем и лигандами, что связано со строением взаимодействующих атомов, а в конечном итоге с их положением в периодической системе. Подобные расчеты пока проведены только в некоторых случаях. [c.392]

Вследствие особой устойчивости наполовину заполненных -орбиталей энергия спаривания электронов в Ее довольно высока (см. табл. 4). Кроме того, сила полей лигандов, являющихся анионами органических кислот и фенолов, сравнима с силой поля воды, так что в комплексах с такими лигандами следует ожидать только высокоспиновые состояния. В этих условиях никакой стабилизации Ее не происходит, а величина ЭСПЛ для октаэдрических комплексов Ее +(0,4А) составляет всего лишь - 10 ккал, что равно соответствующей величине для акво-иона. Это позволяет предположить, что в комплексах железа с органическими анионами такого типа факторами, определяющими величину потенциала, будут электростатические и энтропийные эффекты, ведущие к преимущественной стабилизации состояния Ре (III). Это подтверждается и значениями потенциалов для пар Ре(III)-Ре(II) [1]. Для однозарядных анионов потенциалы комплексов состава 1 1 примерно на 0,2—0,4 в ниже, чем для акво-ионов (0,771 в), и еще меньше в случае комплексов состава 1 2 и более сложных. Двух- и более высокозаряженные анионы приводят к большему снижению. Бидентатные лиганды, комплексообразующая группа которых в качестве координирую- [c.84]

Рассмотрим действие лигандов на орбитали комплексообразо-вателя при октаэдрическом и тетраэдрическом расположениях лигандов. [c.123]

В качестве промежуточного варианта используют неподвижные фазы с привитыми аминными, нитрильными и другими функциональными фуппами. Последние фиксируют на повер сности силикагеля с помощью углеводородных цепочек из 10-11 метиленовых звеньев. Меняя функциональную фуппу, таким фазам можно придать ионообменные или комплексообразующие свойства либо свойства хиральных лигандов, что позволяет разделять энантиомеры. [c.271]

Значительное снижение активности ионов может быть достигнуто добавлением веществ, образующих прочные комплексные соединения с ионами выделяемых металлов. При этом могут изменяться не только активности ионов, но и механизм разряда ионов. Наиболее общими и широко применяемыми комплексообразующими веществами (лигандами) являются цианиды и щелочь. [c.432]

По своим комплексообразующим свойствам, как и в других отношениях, ОН -иои близок к Р -иону. Известно большое число устойчивых гидроксокомплексов. При протекании реакции замещения лигандов в комплексных соединениях гидроксид-ион выступает в качестве нуклеофильного реагента. Его особое положение среди нуклеофильных реагентов выражается в том, что скорости реакции замещения у него в Ю —10 раз выше, чем [c.481]

По мере увеличения специфичности межмолекулярного взаимодействия возрастает его направленность. Это особенно важно при образовании пространственных комплексов с комплексообразующими ионами металлов, в частности с ионами u +. Эта особенность была использована в жидкостной хроматографии для разделения смесей оптических изомеров, в том числе аминокислот. В лекциях 4 и 5 были указаны два пути иммобилизации лигандов для этой цели. Один из них заключается в химической прививке лигандов, несущих комплексообразующий ион, к адсорбенту-носителю (см. схему 5.26). Такими лигандами могут служить азот аминогруппы и кислород карбоксильной группы. Так, например, в случае Ь-оксипролина [c.330]

Связывание в комплексные ионы служит средством сдвига равновесия реакций. Очень характерны трансформации в ряду активности металлов, если раствор содержит какой-либо мощный комплексообразующий лиганд. Так, железо не вытесняет меди из аммиачных растворов медного купороса цинк не восстанавливает платины из растворов H [Pt( N)4], а растворяется в них с выделением водорода. Наоборот, в растворах, содержащих комплексообразующие агенты, легко растворяются даже благородные металлы так, общеизвестно окисление Аи и Та азотной кислотой в присутствии H I и HF соответственно, растворение золота в цианид-ных ваннах под действием кислорода воздуха. [c.36]

Существенную роль при комплексообразовании играет также и, поляризационное взаимодействие между ионом-комплексообразо-вателем и лигандами. Оно способствует закреплению лигандов вокруг центрального иона. [c.41]

Комплексными называют соединения сложного состава, в которых можно выделить центральный атом комплексообразо-ватель) и непосредственно связанные с ним молекулы или ионы (лиганды), образующие комплекс, а также ионы или молекулы, окружающие этот комплекс. Более сложные комплексные соединения обычно получаются при взаимодействии простых веществ, например [c.61]

Уже упоминалось, что ио химическим свойствам РЗЭ как в металлическом состоянии, так и в сложных соединениях очень похожи на кальций. Так же как у кальция, у РЗЭ(III) относительно плохо растворимы в воде карбонаты, фосфаты, оксалаты, сульфаты. Хорошо растворимы нитраты, галогениды (кроме фторидов). Так же как кальций, РЗЭ образуют устойчивые комплексные соединения только с наиболее сильными комплексообразующими лигандами, замыкающими вокруг иона РЗЭ хелатные (клешневидные) циклы. [c.74]

Экстракционный метод разделения смесей РЗЭ, так же как и ионообменный, основан на том, что комплексы различных РЗЭ с органическими лигандами диссоциируют в неодинаковой степени. Как правило, при экстракции органическая фаза, содержащая комплексообразующий реагент, удерживает РЗЭ, комплексы которых более прочны, а водная фаза обогащается теми РЗЭ, которые проявляют более слабые комплексообразующие свойства. [c.79]

Появление окраски у переходных металлов объясняется расщеплением энергетических уровней центрального иона комплексообразо-вателя под влиянием поля лигандов [12]. [c.13]

Тетраборат-ион в водных растворах бесцветен, подвергается глубокому гидролизу, не проявляет окислительно-восстановительных свойств, не обладает выраженной комплексообразующей способностью как лиганд. [c.436]

В каждом комплексе различают центральный атом илн ион, вокруг которого координируются несколько нейтральных, непосредственно связанных с ним атомов, ионов или атомных групп, называемых лигандами. Число лигандов — молекул или ионов, которые находятся во внутренней координационной сфере центрального иона, называют координационным числом. Известны комплексы, у которых координационные числа имеют значения от 2 до 8 однако наиболее распространены комплексы с координационными числами 6 и 4. Ионы, находящиеся во внешней координационной сфере, связаны с комплексообразующим ионом электрическими силами. Например [c.55]

Для получения хирального адсорбента можно воспользоваться не только описанной выше химической, но и сорбционной иммобилизацией соответствующего лиганда. Для усиления сорбции в этом случае надо, с одной стороны, ввести в лиганд достаточно длинную н-алкильную цепь (например, использовать М-алкилзамещенную -аминокислоту), а с другой стороны, использовать силикагель с химически привитыми к его поверхности также длинными н-ал-кильными цепями, например по рассмотренной схеме (5.10) реакции силанольных -групп поверхности кремнезема с монохлордиме-тил-н-октадецилсиланом. В результате конформационной подвижности н-алкильные цепи лиганда проникают в слой н-алкильных же подвижных цепей, привитых к поверхности кремнезема, и достаточно прочно удерживают лиганд. Комплексообразующие ионы меди в этом случае должны находиться в элюенте и образовывать комплексы с одной стороны с иммобилизованными лигандами и, с другой стороны, с лигандами, содержащимися во вводимой смеси. Так, например, силикагель с химически привитыми н-алкильными цепями сорбирует У-гептил-1-гидроксипролин (С7-1.-Нур). На рис. 5.12 приведена схема полученного так хирального лигандообмен- [c.107]

По номенклатуре борсодержащих ионов соли с ионом ВН4 называют тетрагидроборатами нли гидроборатами но более распространены их названия борогидриды нли боранаты Для нанесения N1—В покрытий используется раствор содержащий соль никеля борогидрид щелочного металла (или его производные) в качестве восстановителя гидроокись щелочного металла для создания щелочной среды с целью уменьшения протекания реакции гидролиза боро гидрида и лиганд (комплексообразующий реагент) для предотвращения выпадения осадка гидроокиси никеля [c.46]

В молекуле комплексного соединения один из атомов, обычно иолол<ительно заряженный, занимает центральное место и называется комплексообразова-телем, или центральным атомом. В непосредственной близости к нему расположены координированы) противоположно заряженные ионы или нейтральные молекулы, называемые лигандами. Комплексообразо-ватель и лиганды составляют внутреннюю сферу комплексного соединения. Общее число а-связей, образуемых комплексообразователем с лигандами, называется координационным числом центрального иона. По числу о-связей, образуемых лигандом с комплексообразователем, лиганды делятся на moho-, ди- и более дентатные лиганды. [c.196]

Можно выделить две группы реакций кодшлексооб-разования 1) реакции, в результате к-рых образуются моноядерные соединения МЬ и 2) реакции образования многоядерных соединений (М — центральный ион, например ион металла, Ь — лиганд, комплексообразующий анион), Б наиболее простом случае для мономолекулярных комплексов (л = 1) константа устойчивости комплексного соединения, получающегося в результате реакции Л1 + Ь = МЬ (заряд ионов для простоты опущен), определяется ур-нием [c.337]

Названия комплексных солей образуют по общему правилу сначала называют анион, а затем — катион в родительном падеже. Название комплексного катиона составляют следующим образом сначала указывают числа (используя греческие числительные 6и, три, тетра, пента, гекса и т. д.) и названия отрицательно заряженных лигандов с окончанием о су — хлоро, 801 — сульфата, ОН- — гидроксо и т. п.) затем указывают числа и названия нейтральных лигандов, причем вода называется аква, а аммиак— аммин последним называют комплексообразо-ватель, указывая степень его окисленностн (в скобках римскими цифрами после названия комплексообразователя). [c.199]

Кроме краун-эфиров были рекомендованы и другие комплексообразующие лиганды технические эфиры полиэтиленгликоля (8, ллг8) (61, 1004], различные замещенные триамиды фосфорной кислоты [117] и диамины (117], среди которых самым простым является N,N -тeтpaмeтилэтилeндиaмин (12) (117, 118]. Однако позднее было показано (1013], что в ходе реакции с мо-нобензилхлоридом 12 образует соль, превращаясь в настоящий катализатор [1013] [c.131]

По сравнению сб свинцом комплексообразующие свойства кадмия в воде вьфажены менее ярко. Свободные ионы составляют не менее 50% от общего содержания металла. Наиболее устойчивы хлоридные комплексы кадмия. Среди органических производных преобладают цитратные и фульватные комплексы. Вследствие малой устойчивости соединений кадмия с органическими лигандами природных вод доля взвешенных форм в его миграции не столь велика, как для других металлов. На взвешенные формы в среднем приходится от 8 до 65% содержания кадмия. [c.107]

Как видно из ее данных, содержание ванадилпорфиринов в образцах нефти заметно снижается в результате их взаимодействия с комплексообразующими реагентами, поскольку, как известно из химии координационных соединений, металлопорфирины способны вступать во взаимодействие с комплексообразователями [llOj. Эта реакция носит название реакция экстракоординации и заключается в дополнительном присоединении молекулой металла дополнительных лигандов [111]. К числу наиболее активных экстралигандов относятся азотсодержащие комплексообразующие [c.141]

Наиболее эффективным методом сближения потенциалов яплястся образование прочных Е<омплексиых соединений ионов 1 ыделяемых металлов. Подбирают такие комплексообразующие лиганды, которые позволяют получить комплексы электроположительного металла более прочными, чем электроотрицательного металла, и, следовательно, уменьшают активность ионов более электроположительного металла в больи1ей степени, чем активность ионов менее электроположительного металла. Это приводит к сближению потенциалов выделения металлов как а счет сближения их равновесных потенциалов, так и за счет изменения значений перенапряжений, которые зависят от [c.51]

На рис. 8-1 показаны геометрические структуры комплексов с координационным числом 4 тетраэдр (а), пирамида (б) и квадрат (в). Все связи лиганд (Л)—комплексообразо-ватель (К) энергетически равноценны. Какой структурой обладает комплекс [МЛ2Л2 ], если он имеет а) два геометрических изомера, б) один изомер. [c.57]

Галогениды ЩЗЭ, как указывалось, в водных растворах практически не гидролизуются. Кристаллогидраты хлорида кальция (их несколько [1, с. 59]) при быстром нагревании отщепляют часть хлора в виде НС1. Однако, если высушивание нагреванием проводить медленно, в равновесных условиях, получается безводный СаСЬ-В неорганическом, синтезе часто применяют в качестве осушителя прокаленный СаСЬ (хлор-кальциевые трубки и т. д.) и так называемый плавленный хлорид в форме гранул — застывших капель безводного СаСЬ. Способность безводного СаС1г жадно поглощать воду связана с относительно сильно выраженной комплексообразующей способностью иона Са + (в данном случае лиганд — вода). При этом гидратация Са + в его хлориде не ограничивается взаимодействием, например, с шестью молями Н2О, необходимыми для насыщения координационной сферы Са +. Поглощение воды безводным СаСЬ, как хорошо известно из опыта, приводит к расплыванию СаСЬ — растворению в гидратной воде с образованием его насыщенного сиропообразного раствора. [c.37]

Рассмотрим наиболее распространенный вариант — действии октаэдрического поля шести лигандов на электронные орбигало -подуровня центрального атома комплексообразователя (рис. 4.22). Сверху на рисунке показана октаэдрическая структура комплекса К[Ьб], центральный атом — комплексообразо- [c.198]

Сведения о размещении двухзарядных катионов в цеолите можно получить и из инфракрасных спектров адсорбированных молекул. Даже в случае комплексообразующих катионов кобальта взаимодействия с такими небольшими молекулами-лигандами, как СО, при малых степенях обмена не происходит. Это весьма специфическое межнонное взаимодействие (см. табл. 1.1) начинается при степени обмена около 35%. Более слабое электростатическое ориентационное взаимодействие полярных молекул СО с ионами Са + (см. табл. 1.1) проявляется при еще больших степенях ионного обмена. [c.39]

Центральный атом внутренней сферы комплексного соединения, вокруг которого группируются ионы или молекулы, называется, сомп-лексообразователем. В приведенном примере это ион кадмия. Части цы, непосредственно связанные с комплексообразователем, называются лигандами. В данном примере это ионы СМ. Количество лигандов в комплексе называется координационным числом комплексообразо вателя. Координационное число показывает число мест во внутреннем сфере комплексного соединения или число мест вокруг комплексообра-зователя, на которых могут размещаться лиганды. Координационные числа разных комплексообразователей имеют значения от 2 до 12 Чаще других встречаются комплексные соединения с координацион ным числом комплексообразователя, равным 4 или 6, затем 8 и 2. [c.245]

Можно продолжить сопоставление свойств РЗЭ и кальция, обсуждая комплексообразующую способность РЗЭ(III) [10]. Так же как Са(П), с обычными лигандами, такими как аммиак, цианид-, нитрат-, сульфат-, тиосульфат-, галогеиид-ионы, РЗЭ(III) дают лишь очень неустойчивые комплексы. В разбавленных растворах эти комплексы полностью диссоциированы, хотя при концентрировании растворов все же образуются ионные ассоциаты с последующей кристаллизацией двойных солей. [c.75]

Здесь /Поо — полная обменная емкость ионита, мг-эт1мл Сн+ — концентрация иона-вытеснителя, мг-экв м.л z и q — соответственно заряды ионов металла-комплексообра-зователя и лиганда — исходная концентрация комплексообразующего реагента, ммоль мл, а [c.138]

Для упрощения записи заряды ионов не указаны. Если лиганд представляет собой анион сильной кислоты, то его концентрация численно равна, концентрации комплексообразующего реагента если же Ь — анион слабой кислоты НЬ,то его концентрацию рассчитывают с учетом pH среды и констант кислотной диссоциации комплексообразу ющего реагента. [c.208]

Для других валентных состояний и для других комплексообразо-вателей ряды транс-влияний несколько отличаются от указанного. Причины транс-влияния нельзя считать выясненными. Имеет значение способность лиганда оттягивать -электроны, входящие в я-связи от атома металла. Эта способность повышает устойчивость промежуточного соединения, в котором четыре лиганда и пятый заместитель (в приведенном примере это молекула воды) образуют (сравнительно медленно) пятикоординированный комплекс [c.224]

Дополнительное упрочнение комплекса обусловлено тем, что наряду с о-связями могут возникать и п-связи. Это происходит, если занятая электронами орбиталь центрального атома перекрывается с вакантной орбиталью лиганда. Перераспределение электронной плотности в результате а- и я-связывания происходит в противоположных направлениях при возникновении о-связи идет перенос на комплексообразовать, при я-связывании — от него к лигандам. [c.162]

Аналитические реакции сульфит-иона SOj". Сульфит-ион SO3 и гидросульфит-ион HSO3 — анионы двухосновной нестабильной в водных растворах сернистой кислоты H2SO3, которая при ионизации по первой стадии является кислотой средней силы (pATj = 1,85), а по второй — очень слабой (р 2 = 7,20). В водных растворах сульфит-ионы бесцветны, подвергаются гидролизу, являются сильными восстановителями (уже в водных растворах они медленно окисляются кислородом воздуха до сульфатов). Однако некоторые сильные восстановители, например, металлический цинк в кислой среде, могут восстанавливать сульфиты до сероводорода H2S. Сульфит-ион обладает довольно эффективными комплексообразующими свойствами как лиганд. [c.425]

Как и тетраборат-ион, метабора7-ион в водных растворах бесцветен, подвергается гидролизу, индифферентен как окислитель и восстановитель обладает умеренной комплексообразующей способностью как лиганд. Истинное строение и состав мэт аборат-иона в растворе неизвестны. [c.436]

Аналогичные зависимости наблюдаются для комплексов щелочноземельных элементов со многими другими кислородсодержащими лигандами. В ряду скандий — иттрий — лантан изменение устойчивости также связано с размерами катионов комплексообразо-вателей. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология