Методы получения аминов и диаминов

Основным методом получения первичных ароматических аминов и диаминов служит каталитическое восстановление нитросоединений водородом в паровой или жидкой фазе. При проведении процесса в паровой фазе наиболее часто используют медь на носителях, так как при использовании этого катализатора не идет гидрирование ароматического кольца. [c.302]

Карбонильное соединение можно смешать с амином (или аммиаком) и восстанавливать непосредственно в смеси [96] или выделить и восстановить азометин I, если он стабилен [97]. Такой метод синтеза — один из лучших методов получения вторичных аминов из кетонов и первичных аминов. Реакция является общей, поскольку аммиак, первичные и вторичные амины (а также такие соединения, как нитропроизводные, восстановленные до аминов) можно подвергать восстановительному алкилированию как альдегидами, так и кетонами. Реакция с альдегидами и аммиаком или первичными ами-н ами может идти дальше, давая смесь первичных, вторичных и третичных аминов. При алкилировании вторичного амина промежуточно образуется диамин или енамин [c.483]

Метод работы с железом в слабокислотной среде применяется для получения аминов, производимых в массовых количествах, каковы анилин, а-нафтиламии, толуидины он применяется также для получения некоторых диаминов, например л -фенилендиамина (1), л-толуилендиамина (И) из соответственных динитропроизводных [c.134]

Т> последнее время сильно возрос интерес к изучению кинетики V и механизма реакций между аминами и хлорангидридами кислот. Это связано главным образом с тем, что процесс взаимодействия дихлорангидридов карбоновых кислот с диаминами лежит в основе одного из новых методов получения высокомолекулярных веществ — межфазной поликонденсации. [c.225]

Основным методом получения первичных ароматических аминов и диаминов служит каталитическое восстановление нитросоединений водородом в паровой или в жидкой фазе. [c.468]

Первичные амины с длинной цепью и первичные диамины лучше всего, по-видимому, получать восстановлением соответствующих нитрилов, полученных из кислот по методу, описанному на стр. 379. [c.387]

Диамины могут быть синтезированы общими методами получения аминов. Так, например, этиленлиамин получают действием аммиака на бромистый этилен. Реакция наиболее успешно- [c.313]

Диамины могут быть синтезированы общими Методами получения аминов. Так, например, этилендиамин получают действием аммиака на бромистый этилен. Реакция наиболее успешно протекает при добавке солей меди как катализатора (Н. И. Путо-хин) [c.313]

Взаимодействие 1,3-диаминов или их производных может служить общим методом получения 2-амино- или 2-иминопиримидинов [8—12, 255, 1196—1204]. Например, при действии бромциана на триазолы (2.122) синтезированы 1,5-диамино-1Н-1,2,4-триазоло[1,5- ]хиназо-линийбромиды (2.123) [1174] [c.127]

В частности, описан [71] метод полярографического определения диаминов и тетрааминов, применяющихся в качестве исходных продуктов для получения полимеров (например, поли-бензоксазолов, полибензилидазолов и др.) в присутствии высо- комолекулярных продуктов. В качестве альдегида для конденсации с указанными аминами был выбран бензойный альдегид, реакции проводили в метаноле. Например, 3,3, 4,4 -тетраамино-дифен илметан в реакции с бензальдегидом образует основание Шиффа следующего строения [c.64]

Реакция этиленимина с аминами привела к разработке метода получения монозамещенных и несимметрично построенных дизамещенных этилен-диаминов [57]. Процесс проходит в одну стадию. Присоединение первичного или вторичного амина (например, бензиламина, диэтиламина, дибутиламина) к этиленимину проводится в отсутствие воды при высокой температуре и при наличии катализатора—хлористого алюминия [c.59]

Поверхность диатомитовых носителей имеет довольно высокую способность к специфической адсорбции и хемосорбции. Для ее подавления используют различные методы. Обычно считается, что некоторая дезактивация происходит при нанесении жидких фаз, особенно сильнополярных, молекулы которых вступают в водородную связь с поверхностными гидроксилами. Нанесение неполярных и слабополярных жидких-фаз не приводит к дезактивации поверхности, В этом случае иногда к неполярной жидкой фазе добавляют небольшие количества полярных жидкостей, чаще всего поверхностно-активных, которые блокируют наиболее активные участки поверхности. Иногда для дезактивации носителя и получения симметричных пиков газ-носитель насыщают летучими полярными веществами, в частности, водой для разделения спиртов, муравьиной кислотой для разделения жирных кислот, аммиаком для разделения аминов и т. д. Все эти вещества-дезактиваторы не регистрируются ионизационно-пламенным детектором. Для анализа основных соединений, содержащих азот (аминов, диаминов, пиридинов, хинолинов, гуанидинов, меламинов, эпоксисоединений и др.), рекомендуется подвергать носитель щелочной обработке, например, при разделении аминов проводят обработку раствором аммиака. [c.153]

Амины, содержащие две аминогруппы, называются диаминами. В нормальных условиях это жидкости с характерным аммиачным запахом. К их числу относятся гидразин (iN2H4), монометилгидразин ( H3N2H3), симметричный и несимметричный диметилгидразин [(СНз)2М2Н2] и др. Диамины являются более эффективными горючими, чем амины, и в настоящее время широко используются как горючие для ракет дальнего действия, Производственные возможности получения аминов технически обеспечиваются многими методами, а основным исходным продуктом является обычно аммиак. Так, при взаимодействии гал-лоидно-производных с аммиаком по реакции Гофмана можно получить смесь аминов [c.131]

Основными методами получения полиаминов являются конденсация дигалоидных производных углеводородов с аммиаком и диаминами, полимеризация алкилениминов и конденсация аминов с альдегидами и кетонами. [c.347]

Однако разработано несколько других методов синтеза тиомочевин и тиосемикарбазидов. Один из самых простых методов получения симметричных тиомочевин основан на реакции первичных аминов с сероуглеродом [1—3, 433, 434, 445]. Механизм этой реакции не вполне ясен, но, по-видимому, включает образование Б качестве интермедиата дитиокарбамата аммония (463) (уравнение 234), поскольку при проведении реакции в присутствии аммиака или другого амина получаются побочные продукты, образующиеся из этого интермедиата. Катализаторами этой реакции служат элементная сера, пероксид водорода, гидроксид-ионы, пиридин она применима также для синтезов циклических тиомочевин, например (465) из (464) [446] (уравнение 235). В интересной разновидности этого метода используют реакцию этилен-диамина, замещенного трибутилоловом, (466), с сероуглеродом, в результате которой образуется циклическое производное тиомочевины (467) [447] (уравнение 296). В реакции гидразина с сероуглеродом образуется тиокарбогидразид (462) [441]. [c.663]

В условиях кислотного гидролиза амины бензольного ряда,, не содержащие злектроноакцепторных групп, с большим трудом переходят в соответствующие фенолы. После нагревания анилина в 41%-й фосфорной кислоте при 280°С в течение 25 ч-получают 77% фенола, 8% дифениламина и 107о непрореагиро- вавшего анилина [784]. Значительна легче реагируют диамины и а] инофенолы. Гидролиз ж-фенилендиамина в разбавленной серной или фосфорной кислоте при 220 С дает резорцин с выходом до 98%. Еще легче протекает гидролиз 1,3,5-триамино-бензола, который превращается в флороглюцин при кипячении его гидрохлорида в воде с выходом 90%, что служит промышленным методом получения флороглюцина [785]. [c.361]

Известно, что однохлористая сера дает с ароматическими. аминами ряд окрашенных соединений (13, 14]. Химизм этих реакций и свойства получаемых соединений мало изучены. Так, судя но реакции Герца, в молекулу полученного соедпнения входят хлор и сера, а по работе Шингте и сотрудников — только сера. Мы применили данную реакцию для разработки фотометрического метода определения микрограммовых количеств юднохлористой серы в воздухе. В качестве растворителя был выбран сухой четыреххлористый углерод, который не вступает в реакцию с однохлористой серой. Реактивами служили первичные, вторичные, третичные ароматические амины, диамины, содержащие в своем составе метильные, ацетильные, карбоксильные группы и сульфогруппы. Установлено, что вторичные амины, а также аминокислоты окрашенных сое-динений с однохлористой серой не образуют. п-Аминофе-нол, а-нафтиламин и, в особенности, диметил и-фенилендиамин, с которым производили дальнейшие исследования, образуют с однохлористой серой интенсивно окрашенные растворы. [c.448]

Наиболее распространенный метод получения ПШО - поликонденсация диаминов с дикарбонильныки соединениями. Образование,азомети-нов из карбонильных соединений и аминов протекает в две стадии, каждая из которых является обратимой [9-П]. На первой стадии амин присоединяется к карбонильному соединению с образованием про- [c.5]

Большинство моносульфамидов ароматических диаминов синтезировано восстановлением нитро- или азосульфамидов [40J. Новый метод получения моно-п-толуолсульфамида бензидина и подобных аминов основан на перегруппировке л-толуолсульфо-гидразобензола под действием концентрированной серной кислоты [c.12]

В табл. I приведены цвета, которые можно получить при крашении простыми амино- и аминооксиантрахинонами. Антрахиноновые красители для ацетилцеллюлозы, полученные из 1,4-диамино-антрахинона, — фиолетового, синего или зеленого цвета они обладают большим сродством к ткани, хорошими колористическими свойствами и большой прочностью. Кроме того, обычно применяются красители, несимметрично замещенные арильными или алкильными группами по двум атомам азота. Главным методом получения является конденсация хинизарина, 1-амино-4-оксиантра-хинона, 1,4-диаминоантрахинона или их лейкопроизводных с первичными аминами. При крашении ацетатного шелка в синий цвет [c.920]

Из других методов получения антримидов можно отметить кон- денсацию аминоантрахинонов с нитроантрахинонами в растворителе, например в о-дихлорбензоле, в присутствии безводного углекислого калия. Антримиды образуются также при нагревании аминоантрахинонов с натриевыми солями антрахинонсульфокислот. Новым методом синтеза р,р -диантримида является обработка хлористого антрахинондиазония аммиаком и нагревание продукта реакции с высококипящим растворителем в присутствии конденсирующего вещества или без него. Для получения 4,4 -диамино-1,1 -диантримида п его производных может быть использован обычный метод — добавление первичного амина к хинонимиду. Так же, как две молекулы анилина могут реагировать между собой в присутствии кислоты с образованием дифениламина, а-амино- и р-аминоантрахинон могут конденсироваться с образованием антримида в присутствии углекислого натрия и окиси меди. [c.1025]

В наибольшей степени облегчает реакцию дезаминирования никель Ренея . При 145 °С за 5,5 ч почти 1/3 взятого гексаметилендиамина превращается в гексаметиленимин. В присутствии катализатора N1 на MgO гексаметилендиамин значительно более стабилен при 160 °С и длительности контакта 2,5 ч степень его превращения составила 18% лишь при 240 °С и времени контакта 2,5 ч наступает более полное превращение, причем кроме циклических аминов образуется бис-гексаметилентриамин. Отмечается , что скорость дезаминирования алифатических диаминов, в том числе и гексаметилендиамина, существенно увеличивается в присутствии солей Со, Си, Р(1, Оз и Аз (соли Со и Си проявляют каталитический эффект только в присутствии кислорода). Благоприятное влияние на скорость разложения оказывает также присутствие винной и аскорбиновой кислот . Реакция дезаминирования при подходящем катализаторе может быть использована как препаративный метод получения гексаметиленимина. Указана возможность проведения такой реакции над окисью хрома или окисью ванадия при 350—380 °С или над никелем Ренея при 160—170 °С в течение 8 ч. [c.203]

Амино-л-бензохиноны гидролизуются в кислой или щелочной среде до окси-п-бензохинонов и соответствующих аминов [155, 156]. Реакция особенно удобна в случае диалкилзамещенных хинонов и часто служит простым методом получения окси-л-бензохинонов. Следовательно, этот метод можно применить и в синтезе катенанов, если получить трианса-соединение типа 335. В таком трианса-соединении должно быть интрааннулярное связывание, и наружные мостики находятся в положениях 3 и 6 ароматического цикла. При расщеплении такого соединения должно образоваться производное гидрохинона, дегидрир/звание которого приводит к производному диамино-л-бензохи-нона 336. При гидролизе последнего должен получиться катенан 337. [c.114]

ДИСАЗОКРАСИТЕЛИ — азокрасители, содержащие две азогруппы— N = N—.В зависимости от методов получения различают три основные группы Д. первичные, получаемые сочетанием двух молей одинаковых или разных ароматич. диазосоединений с одним молем азосоставляющей. Примером красителя этой группы является кислотный сине-черный (см. табл.) вторичные, для получения к-рых диазосоединение сочетают с ароматич. или гетероциклич. амином, полученный амино-моноазокраситель диазотируют и сочетают с азосоставляющей, напр, кислотный синий К. производные ароматических п-диаминов, к-рые диазотируют и сочетают с двумя одинаковыми или разными азосоставляющими. В этой группе наиболее многочисленны прямые Д., напр, прямой коричневый КХ. [c.570]

Описан метод получения полимочевин обработкой диамина диизоцианатом [42]. Так, этилендиамин или Р-метилтетраметилендиамин обрабатывают п-фенилендиизоцианатом в ацетоне или октаметилендиамин обрабатывают тетраметилендиизоцианатом в хлорбензоле. Описаны также препаративные методы проведения реакций этого типа между диизоцианатом и диамином в такой среде, как ж-крезол или спирт [43]. Использование растворителей, молекулы которых содержат гидроксильные группы, возможно вследствие того, что скорость реакции изоцианатных групп с аминными группами значительно выше, чем с гидроксильными. После окончания начальной экзотермической реакции между эквимолярными количествами реагентов процесс завершают, при необходимости, нагреванием продукта в течение нескольких часов. Следует принять меры для предотвращения разветвления цепей или образования поперечных связей за счет дальнейшей реакции между диизоцианатом и мочевинными группами. [c.168]

Такие диамины выпускают в продажу под названием дуомин. Промежуточные продукты—Ы-Р-цианоэтильные производные жирных аминов—являются очень интересными веществами их можно подвергнуть пиролизу, в результате которого образуются акрилонитрил и исходный жирный амин, т. е. реакция присоединения жирных аминов к акрилонитрилу обратима. Отсюда возникает удобный метод получения чистых вторичных аминов, которые трудно синтезировать другим способом. Так, например, Ы-Р-цианоэтильное производное амина можно проалкилировать окисью этилена, а затем пиролизом получившегося продукта получить Ы-Р-оксиэтилалкиламин [241 [c.82]

Окисление раствором перманганата калия третичных аминов в третичные нитросоединения дает очень хорошие выходы и весьма чистые продукты. Так, /и)0епг-бутиламин дает с выходом 83% чистое т/ ет-нитро-производпое. Метод применялся также для получения пгрете-питропроиз-водпых из трет-амиламина, 7и/>е г-октиламина и 1,8-диамино-п-ментана [32а]. Такие нитросоединения можно получить и нитрованием соответ-ствуюш их углеводородов разбавленной азотной кислотой при 130—150°, но с плохими выходами. Метод нарофазного нитрования но применим для получения только что перечисленных нитросоединений. [c.85]

Значительное распростраиеиие получает метод поликонденсации солей аминов и дикарбоновых кислот. Варьирование свойств полимера достигается подбором соответствующих мономеров. Этот метод заключается в приготовлении соли, ее извлечении, очень тщательной очистке и последующей поликонденсации. Для получения соли смешивают диамины и дикарбоновые кислоты в растворителе, плохо растворяющем соль, чаще всего в ме- [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология